鋰電池隔膜生產(chǎn)工藝你了解嗎？
來(lái)源：寶鄂實(shí)業(yè)
2019-05-31 18:12
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干法單拉工藝流程
干法雙拉
據(jù)了解，干法雙拉工藝是中科院化學(xué)研究所開(kāi)發(fā)的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的工藝，也是中國(guó)特有的隔膜制造工藝。由于PP的β晶型為六方晶系，單晶成核、晶片排列疏松，擁有沿徑向生長(zhǎng)成發(fā)散式束狀的片晶結(jié)構(gòu)的同時(shí)不具有完整的球晶結(jié)構(gòu)，在熱和應(yīng)力作用下會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦又旅芎头€(wěn)定的α晶，在吸收大量沖擊能后將會(huì)在材料內(nèi)部產(chǎn)生孔洞。該工藝通過(guò)在PP中加入具有成核作用的β晶型改性劑，利用PP不同相態(tài)間密度的差異，在拉伸過(guò)程中發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變形成微孔。
干法雙拉工藝流程為：
1）投料：將PP及成孔劑等原料按照配方預(yù)處理后輸送至擠出系統(tǒng)。
2）流延：得到β晶含量高、β晶形態(tài)均一性好的PP流延鑄片。
3）縱向拉伸：在一定溫度下對(duì)鑄片進(jìn)行縱向拉伸，利用β晶受拉伸應(yīng)力易成孔的特性來(lái)致孔。
4）橫向拉伸：在較高的溫度下對(duì)樣品進(jìn)行橫向拉伸以擴(kuò)孔，同時(shí)提高孔隙尺寸分布的均勻性。
5）定型收卷：通過(guò)在高溫下對(duì)隔膜進(jìn)行熱處理，降低其熱收縮率，提高尺寸穩(wěn)定性。
濕法隔膜按照拉伸取向是否同時(shí)分為異步和同步
濕法工藝是利用熱致相分離的原理，將增塑劑（高沸點(diǎn)的烴類液體或一些分子量相對(duì)較低的物質(zhì)）與聚烯烴樹(shù)脂混合，利用熔融混合物降溫過(guò)程中發(fā)生固-液相或液-液相分離的現(xiàn)象，壓制膜片，加熱至接近熔點(diǎn)溫度后拉伸使分子鏈取向一致，保溫一定時(shí)間后用易揮發(fā)溶劑（例如二氯甲烷和三氯乙烯）將增塑劑從薄膜中萃取出來(lái)，進(jìn)而制得的相互貫通的亞微米尺寸微孔膜材料。
濕法工藝適合生產(chǎn)較薄的單層PE隔膜，是一種隔膜產(chǎn)品厚度均勻性更好、理化性能及力學(xué)性能更好的制備工藝。根據(jù)拉伸時(shí)取向是否同時(shí)，濕法工藝也可以分為濕法雙向異步拉伸工藝以及雙向同步拉伸工藝兩種。
濕法異步拉伸工藝流程為：
1）投料：將PE、成孔劑等原料按照配方進(jìn)行預(yù)處理輸送至擠出系統(tǒng)。
2）流延：將預(yù)處理的原料在雙螺桿擠出系統(tǒng)中經(jīng)熔融塑化后從模頭擠出熔體，熔體經(jīng)流延后形成含成孔劑的流延厚片。
3）縱向拉伸：將流延厚片進(jìn)行縱向拉伸。
4）橫向拉伸：將經(jīng)縱向拉伸后的流延厚片橫向拉伸，得到含成孔劑的基膜。
5）萃取：將基膜經(jīng)溶劑萃取后形成不含成孔劑的基膜。
6）定型：將不含成孔劑的基膜經(jīng)干燥、定型得到納米微孔膜。
7）分切：將納米微孔膜根據(jù)客戶的規(guī)格要求裁切為成品膜。
濕法同步拉伸技術(shù)工藝流程與異步拉伸技術(shù)基本相同，只是拉伸時(shí)可在橫、縱兩個(gè)方向同時(shí)取向，免除了單獨(dú)進(jìn)行縱向拉伸的過(guò)程，增強(qiáng)了隔膜厚度均勻性。但同步拉伸存在的問(wèn)題第一是車速慢，第二是可調(diào)性略差，只有橫向拉伸比可調(diào)，縱向拉伸比則是固定的。
隔膜產(chǎn)品的性能受基體材料和制作工藝共同影響。隔膜的穩(wěn)定性、一致性、安全性對(duì)于鋰電池的放電倍率、能量密度、循環(huán)壽命、安全性有著決定性影響。相比于干法隔膜，濕法隔膜在厚度均勻性、力學(xué)性能（拉伸強(qiáng)度、抗穿刺強(qiáng)度）、透氣性能、理化性能（潤(rùn)濕性、化學(xué)穩(wěn)定性、安全性）等材料性質(zhì)方面均更為優(yōu)良，有利于電解液的吸液保液并改善電池的充放電及循環(huán)能力，適合做高容量電池。從產(chǎn)品力的角度來(lái)說(shuō)濕法隔膜綜合性能強(qiáng)于干法隔膜。
濕法隔膜同樣存在缺點(diǎn)，除因受限于基體材料導(dǎo)致熱穩(wěn)定性較差外多為非產(chǎn)品因素，如需要大量的溶劑，易造成環(huán)境污染；與干法工藝相比設(shè)備復(fù)雜、投資較大、周期長(zhǎng)、成本高、能耗大、生產(chǎn)難度大、生產(chǎn)效率較低等。在濕法隔膜中，雙向同步拉伸技術(shù)可在橫、縱兩個(gè)方向同時(shí)取向，免除了單獨(dú)進(jìn)行縱向拉伸的過(guò)程，增強(qiáng)了隔膜厚度均勻性，產(chǎn)品透明度高、無(wú)劃傷、光學(xué)性能及表面性能優(yōu)異，是綜合性能最好的隔膜，在隔膜高端市場(chǎng)中占據(jù)著重要的地位，也是現(xiàn)階段市場(chǎng)表現(xiàn)最好的鋰電池隔膜。
芳綸涂覆隔膜
芳綸纖維作為一種高性能纖維，具有可耐受400℃以上高溫的耐熱性和卓越的防火阻燃性，可有效防止面料遇熱融化。涂覆使用高耐熱性芳綸樹(shù)脂進(jìn)行復(fù)合處理而得到的涂層，一方面能使隔膜耐熱性能大幅提升，實(shí)現(xiàn)閉孔特性和耐熱性能的全面兼?zhèn)洌?/div>
另一方面由于芳綸樹(shù)脂對(duì)電解液具有高親和性，使隔膜具有良好的浸潤(rùn)和吸液保液的能力，而這種優(yōu)秀的高浸潤(rùn)性可以延長(zhǎng)電池的循環(huán)壽命。此外，芳綸樹(shù)脂加上填充物，可以提高隔膜的抗氧化性，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高電位化，從而提高能量密度。
