鋰離子電池的最新研究及進(jìn)展
鋰離子電池:是一種二次電池(可充電電池),主要是依靠鋰離子在電池正極和負(fù)極之間的移動(dòng)進(jìn)行工作。即在充放電過程中,Li+ 在兩個(gè)電極之間往返進(jìn)行嵌入和脫嵌過程。其中,充電時(shí),Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài);而放電時(shí)則剛好相反。目前,手機(jī)和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池。因?yàn)殇囯x子電池存在以下優(yōu)點(diǎn):1)、電壓高,單體電池的工作電壓高達(dá)3.7-3.8 V;2)、比能量大;3)、循環(huán)壽命長;4)、安全性能好,無公害,無記憶效應(yīng);5)、自放電?。?)、快速充電;7)、工作溫度,工作溫度一般在25~45oC之間。然而,宏觀上鋰離子電池主要有以下缺點(diǎn):1)、衰老,有使用壽命;2)、回收率低;3)、不耐受過充;因?yàn)檫^充電時(shí),過量嵌入的鋰離子會(huì)永久固定于晶格中,無法再釋放,可導(dǎo)致電池壽命減短。4)、不耐受過放;因?yàn)檫^放電時(shí),電極將脫嵌過多的鋰離子,可導(dǎo)致晶格坍塌,從而縮短壽命。因此,我們在使用裝有鋰離子電池的電子產(chǎn)品時(shí),應(yīng)該注意一些事項(xiàng):充電時(shí)不得高于最大充電電壓,放電時(shí)不得低于最小工作電壓;不要經(jīng)常深放電、深充電;避免高溫,輕則縮短壽命,嚴(yán)重者可引發(fā)爆炸;鋰離子電池不使用時(shí)也會(huì)自然衰老。鋰離子電池在我們生活中扮演不可或缺的重要角色,那么目前關(guān)于鋰離子電池的最新發(fā)展又是怎么的呢?目前又有那些方法來克服或者避免其自身缺點(diǎn)呢?
自20世紀(jì)90年代鋰離子電池(LIBs)成功商業(yè)化以來,已被廣泛應(yīng)用于便攜式數(shù)字產(chǎn)品。然而,已有許多LIBs的能量密度和功率密度不足以滿足目前持續(xù)增長的需求。
因此,考慮到電池系統(tǒng)的成本分布,探索具有優(yōu)異的倍率性能和長循環(huán)壽命的負(fù)極/正極材料是至關(guān)重要的。雖然納米級電極材料可以由短擴(kuò)散通道和大表面積快速吸收和儲(chǔ)存大量Li+,但是納米顆粒的低熱力學(xué)穩(wěn)定性導(dǎo)致電化學(xué)附聚并且提高了電解質(zhì)上發(fā)生副反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)。以下方法可以改善上述缺點(diǎn)。
富Ni的層狀過渡金屬氧化物源自高容量的LiNiO2。由于例如氧化還原活性Ni4+/Ni3+的能帶僅與Li1-xNiO2中的2p帶O2離子的頂部略微重疊,因此當(dāng)在以下范圍內(nèi)循環(huán)時(shí),LiNiO2可以獲得約200 mA hg-1的容量。然而,由于Ni3+離子遷移到Li層,LiNiO2受到非化學(xué)計(jì)量結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)退化和容量衰減的困擾。為了提高熱穩(wěn)定性和改善性能降低,已經(jīng)研究了陽離子取代的層狀過渡金屬氧化物以及結(jié)構(gòu)摻雜,如下。
除了LiFePO4和LiMnPO4之外,LiFexMn1-xPO4也是一種很有前途的負(fù)極材料。例如Scrosati及其同事通過兩步沉淀路線制備碳涂層的核-殼結(jié)構(gòu)的LiMn0.85Fe0.15PO4-LiFePO4,很好的結(jié)合了LiMnPO4的高電位和LiFePO4的高穩(wěn)定性。
獨(dú)特的分層結(jié)構(gòu)中有電解質(zhì)膨脹的宏/中孔的網(wǎng)絡(luò)和緩沖的保護(hù)性碳?xì)?,有利于連續(xù)電子傳導(dǎo)和快速離子傳輸。例如,以下例子:
盡管Li3V2(PO4)3具有比LiFePO4和LiMnPO4更高的電子傳導(dǎo)率(≈10-7 S cm-1),但是該值仍然很低嚴(yán)重限制了其功率密度。Mai和同事通過水熱和退火處理制造了雙連續(xù)的分層Li3V2(PO4)3 /C中孔納米線。分層結(jié)構(gòu)賦予Li3V2(PO4)3 /C納米線具有增強(qiáng)的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。當(dāng)在3.0和4.3V之間循環(huán)時(shí),該復(fù)合材料實(shí)現(xiàn)了高倍率性能和超長期循環(huán)性(3000次循環(huán)后容量保持率為80.0%)。在獨(dú)特的分層結(jié)構(gòu)中有電解質(zhì)膨脹的宏/中孔網(wǎng)絡(luò)和緩沖的保護(hù)性碳?xì)ぃ欣谶B續(xù)電子傳導(dǎo)和快速離子傳輸。
“轉(zhuǎn)化反應(yīng)”通常是指Li+與過渡金屬化合物(Ma X b,M = Mn,F(xiàn)e,Co,Ni,Cu,X = O,S,Se,F(xiàn),N,P等)之間的氧化還原反應(yīng)。其涉及具有高理論比容量的鋰二元化合物(Lin X)的形成和分解(方程式1)。通常,由M-X鍵的離子性確定的反應(yīng)電位在相對于Li/Li+的0.5-1.0V的范圍內(nèi),使得大多數(shù)過渡金屬化合物都可以作為潛在的正極。
在該等式中,Lin X的形成在熱力學(xué)上是可行的。然而,通過本體M粉末難以分解電化學(xué)惰性的Lin X。因此,這種轉(zhuǎn)化機(jī)制可逆性的關(guān)鍵在于形成高電活性M納米顆粒以分解由固體電解質(zhì)中間相 (SEI)層包圍的Lin X基質(zhì)。此外,電壓滯后似乎高度依賴于轉(zhuǎn)換型正極材料(CTAM)中陰離子物質(zhì)的性質(zhì),以氟化物 > 氧化物 > 硫化物 > 氮化物 > 磷化物的順序降低。
















