磷酸鐵鋰電池低溫性能的影響有哪些?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-05-18 21:09
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磷酸鐵鋰之所以這么晚還沒有大范圍的應用,這是一個主要的問題。但是,導電性差目前已經得到比較完美的解決:就是添加C或其它導電劑。目前在實際生產過程中通過在前驅體添加有機碳源和高價金屬離子聯(lián)合摻雜的辦法來改善材料的導電性(A123、煙臺卓能正采用這種方法),研究表明,磷酸鐵鋰的電導率提高了7個數(shù)量級,使磷酸鐵鋰具備了和鈷酸鋰相近的電導特性。實驗室報道當0.1C充放電時,可以達到165mAh/g以上的比容量,實際達到135-145mAh/g,基本接近鈷酸鋰的水平;但是鋰離子擴散速度慢的問題到目前仍然沒有得到較好的解決,目前采取的解決方案主要有納米化LiFePO4晶粒,從而減少鋰離子在晶粒中的擴散距離,再者就是摻雜改善鋰離子的擴散通道,后一種方法看起來效果并不明顯。納米化已經有較多的研究,但是難以應用到實際的工業(yè)生產中,目前只有A123宣稱掌握了LiFePO4的納米化產業(yè)技術。
振實密度較低。一般只能達到0.8-1.3,低的振實密度可以說是磷酸鐵鋰的很大缺點。所有磷酸鐵鋰正極材料決定了它在小型電池如手機電池等沒有優(yōu)勢,所以其使用范圍受到一定程度的限制。即使它的成本低,安全性能好,穩(wěn)定性好,循環(huán)次數(shù)高,但如果體積太大,也只能小量的取代鈷酸鋰。但這一缺點在動力電池方面不會突出。因此,磷酸鐵鋰主要是用來制作動力電池。
盡管人們通過各種方法(例如鋰位、鐵位、甚至磷酸位的摻雜改善離子和電子導電性能,通過改善一次或二次顆粒的粒徑及形貌控制有效反應面積、通過加入額外的導電劑增加電子導電性等)改善磷酸鐵鋰的低溫性能,但是磷酸鐵鋰材料的固有特點,決定其低溫性能劣于錳酸鋰等其他正極材料。一般情況下,對于單只電芯(注意是單只而非電池組,對于電池組而言,實測的低溫性能可能會略高,這與散熱條件有關)而言,其0℃時的容量保持率約60~70%,-10℃時為40~55%,-20℃時為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿足動力電源的使用要求。當前一些廠家通過改進電解液體系、改進正極配方、改進材料性能和改善電芯結構設計等使磷酸鐵鋰的低溫性能有所提升,但還未真正滿足需求。
電池存在一致性問題。單體磷酸鐵鋰電池壽命目前超過2000次,但電池組的壽命會大打折扣,有可能是500次。因為電池組是由大量單體電池串并而成,其工作狀態(tài)好比一群人用繩子綁在一起跑步,即使每個人都是短跑健將,如果大家的動作一致性不高,隊伍就跑不快,整體速度甚至比跑得最慢的單個選手的速度還要慢。電池組同理,只有在電池性能高度一致時,壽命發(fā)揮才能接近單體電池的水平。而在現(xiàn)有的條件下,由于種種原因,制作出來的電池一致性不佳,進而影響到電池的使用性能和整體壽命,因此應用在動力汽車上存在一定障礙。 低溫環(huán)境下,電解液的黏度增大,甚至部分凝固,導致鋰離子電池的導電率下降。
低溫環(huán)境下電解液與負極、隔膜之間的相容性變差。
低溫環(huán)境下鋰離子電池的負極析出鋰嚴重,并且析出的金屬鋰與電解液反應,其產物沉積導致固態(tài)電解質界面(SEI)厚度增加。
低溫環(huán)境下鋰離子電池在活性物質內部擴散系統(tǒng)降低,電荷轉移阻抗(Rct)顯著增大。
對于影響鋰離子電池低溫性能決定性因素的探討
專家觀點一:電解液對鋰離子電池低溫性能的影響最大,電解液的成分及物化性能對電池低溫性能有重要影響。電池低溫下循環(huán)面臨的問題是:電解液粘度會變大,離子傳導速度變慢,造成外電路電子遷移速度不匹配,因此電池出現(xiàn)嚴重極化,充放電容量出現(xiàn)急劇降低。尤其當?shù)蜏爻潆姇r,鋰離子很容易在負極表面形成鋰枝晶,導致電池失效。
電解液的低溫性能與電解液自身電導率的大小關系密切,電導率大電解液的傳輸離子快,低溫下可以發(fā)揮出更多的容量。電解液中的鋰鹽解離的越多,遷移數(shù)目就越多,電導率就越高。電導率高,離子傳導速率越快,所受極化就越小,在低溫下電池的性能表現(xiàn)越好。因此較高的電導率是實現(xiàn)鋰離子蓄電池良好低溫性能的必要條件。
電解液的電導率與電解液的組成成分有關,減小溶劑的粘度是提高電解液電導率的途徑之一。溶劑低溫下溶劑良好的流動性是離子運輸?shù)谋U希蜏叵码娊庖涸谪摌O所形成的固體電解質膜也是影響鋰離子傳導的關鍵,且RSEI為鋰離子電池在低溫環(huán)境下的主要阻抗。
















