SEI對鋰電池有哪些影響?
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-05-15 16:07
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SEI的作用要從其本身的特征來進(jìn)行分析,其特點(diǎn)是:①SEI是電極材料與電解液中間的一個(gè)界面層,將兩者分隔開來。②具有固體電解質(zhì)的特征;③Li+可以順利通過(鋰離子優(yōu)良導(dǎo)體),而電子卻無法通過。
SEI對碳負(fù)極鋰離子電池的性能有著重要的影響。
第一、SEI于首次充放電間完成,形成伴隨部分鋰離子的消耗,鋰離子被消耗造成的就是電池不可逆容量的增加,就降低了電極材料的充放電效率。
第二、SEI膜具有有機(jī)溶劑不溶性,在有機(jī)電解質(zhì)溶液中能穩(wěn)定存在。部分電解液中有PC存在,PC容易共嵌入負(fù)極材料對電極材料造成破壞,而如果能在電解液中添加合適的外加劑促使SEI形成,則能有效防止溶劑分子的共嵌入,避免了因溶劑分子共嵌入對電極材料造成的破壞,因而大大提高了電極的循環(huán)性能和使用壽命。
第三、SEI允許鋰離子通過而禁止電子通過,一方面保證了搖椅式充放電循環(huán)的持續(xù),另一方面阻礙了鋰離子的進(jìn)一步消耗,提高了電池的使用壽命。
SEI的形成受哪些因素的影響
SEI的形成主要受電解液成(Li鹽、溶劑、外加劑等)、化成(首次充放電)電流大小、溫度等因素的影響。
一、電解液成分的影響。Li鹽、溶劑成分的不同,導(dǎo)致SEI成分各異,其產(chǎn)物的穩(wěn)定性也就不同。
二、化成電流的影響?;沙潆婋娏鬏^大時(shí),高電位無機(jī)成分先形成,其次發(fā)生鋰離子的插入,最后才是有機(jī)成分的形成?;呻娏鬏^小時(shí),SEI膜的有機(jī)成分則很快開始形成。
三、鋰離子電池在-20℃下化成形成的SEI致密性很好且具有較低的阻抗,非常有利于電池的使用壽命。過高的溫度會(huì)降低SEI的穩(wěn)定性,影響電池循環(huán)壽命。
SEI在鋰電池熱失控下的反應(yīng)
SEI由兩層物質(zhì)構(gòu)成,內(nèi)層主要成分是Li2CO3,而其外層主要成分是烷基碳酸鋰如(CH2OCOLi)2等。當(dāng)電池內(nèi)部溫度為80-120℃時(shí),外層逐漸發(fā)生分解,放出熱量生成氣體,反應(yīng)方程式如下。
在SEI熱解反應(yīng)中,其反應(yīng)溫度和放熱量與鋰鹽種類、溶劑組成、負(fù)極活物質(zhì)及電池循環(huán)次數(shù)有關(guān)。
(CH2OCOLi)2→Li2CO3+CH2=CH2+1/2O2+CO2
Li+(CH2OCOLi)2→2Li2CO3+CH2=CH2
正極有沒有SEI呢?
最新研究表明,在正極電極材料與電解液的固液界面上也有膜形成,膜的厚度比負(fù)極SEI膜要薄很多,約為1-2個(gè)納米。由于正極材料電勢較高,有機(jī)電解液的還原產(chǎn)物很不穩(wěn)定,而無機(jī)產(chǎn)物如LiF則能夠穩(wěn)定存在,成為正極SEI膜的主要成分。
















