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你知道是什么決定了電池性能的高低嗎?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-05-08 10:52    點擊量:
正極材料的選擇主要是,可逆脫鋰和嵌鋰的過渡金屬氧化物,是鋰離子電池的重要成分之一。鋰離子正極材料主要以氧化物為主,目前,LiCoO2、LiMn2O4、LiFePO4等鋰化物都是常見的正極材料。它們具有相對于鋰較高的電極電勢,可以保證電池有較高的開路電壓。由于正極材料對電池性能影響較大,所以很多研究者們致力于研發(fā)出性能更高的正極材料。近年來也有一些新型結(jié)構(gòu)的材料如硅酸鹽,硼酸鹽以及橄欖石結(jié)構(gòu)派生物也用作正極材料。由于世界各地錳資源較豐富,原料成本較低,LiMn2O4具有較高的工作電壓和能量密度,而且對環(huán)境友好,所以日前成為最有發(fā)展?jié)摿Φ恼龢O材料之一。在商品化的鋰離子電池中, LiCoO2是應用最為廣泛的正極材料之一,但是其原料成本價格昂貴、對環(huán)境危害較大,還存在著安全隱患,越來越難以人類滿足發(fā)展的需要。LiMn2O4是尖晶石結(jié)構(gòu),其對環(huán)境友好,原產(chǎn)料資源豐富,低成本和安全性能好,對環(huán)境友好等優(yōu)點,是最有潛力替代LiCoO2的正極材料之一。
鋰離子電池一般是指使用鋰合金金屬氧化物為正極材料。鋰離子電池正極材料是鋰離子電池比較重要的組成部分,目前主要的鋰離子電池正極材料主要有鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰。正極材料決定了鋰電池的能量密度、壽命和安全性等指標,占鋰電池成本的30%左右。其性能直接影響了電池的各項性能指標,在鋰離子電池中占據(jù)核心地位,也是影響電池性能和價格的重要因素。
 
近年來,隨著我國鋰離子電池行業(yè)的發(fā)展,應用領域的不斷擴大,市場需求快速增加。同時,鋰離子電池正極材料產(chǎn)品價值率較高,市場利潤豐厚,這使得我國涌現(xiàn)大量企業(yè)進入鋰離子電池正極材料行業(yè)。
 
根據(jù)新思界產(chǎn)業(yè)研究院發(fā)布的《2017-2021年鋰電池正極材料行業(yè)市場現(xiàn)狀及投資前景預測報告》顯示,目前,我國鋰離子電池正極材料生產(chǎn)企業(yè)相對較多,其中規(guī)模和實力比較大的企業(yè)有北京當升材料科技股份有限公司、深圳市天驕科技開發(fā)有限公司、湖南杉杉新材料有限公司、金瑞新材料科技股份有限公司等,這些公司生產(chǎn)的鋰離子電池正極材料具有較高性能,產(chǎn)品質(zhì)量較高,企業(yè)發(fā)展規(guī)模較大,企業(yè)運營狀況較好,企業(yè)產(chǎn)能利用率較高??偟膩碚f,這些企業(yè)在整個鋰離子電池正極材料行業(yè)中具有較強的實力,企業(yè)生產(chǎn)工藝和技術水平相對較高,正極材料的市場價值較高。
 
行業(yè)分析師表示,我國鋰離子正極材料生產(chǎn)企業(yè)相對來說比較分散,數(shù)量也較多,生產(chǎn)規(guī)模和生產(chǎn)技術水平也有一定的差異,在建項目或擬建項目也在不斷增加。2014年,我國鋰離子電池正極材料總產(chǎn)能達到20.3萬噸??梢婁囯x子電池正極材料行業(yè)的競爭較為激烈,產(chǎn)能過剩使得各大企業(yè)加大對新型正極材料的研發(fā)力度,縮短企業(yè)研發(fā)周期,提高產(chǎn)品性能,使其正極材料在市場具有較高的競爭優(yōu)勢。同時,各大企業(yè)也在積極拓展海外業(yè)務,擴大市場規(guī)模,提高企業(yè)在全球行業(yè)市場中的占有率。總的來說,我國鋰離子電池正極材料行業(yè)的市場競爭較為激烈,行業(yè)存在產(chǎn)能過?,F(xiàn)象,市場發(fā)展環(huán)境有待進一步改善。
 
尖晶石型的LiMn2O4中的Mn有Mn3+和Mn4+,在電解液的作用下,LiMn2O4中的Mn3+會發(fā)生歧化反應,電解液中會溶有歧化反應生成的Mn2+。電解液中存在少量的H2O,Mn2+與電解液中的LiPF6和H2O反應生成HF酸,HF酸又會反過來加速歧化反應,進一步加速Mn3+的溶解,嚴重破壞了尖晶石結(jié)構(gòu),導致了循環(huán)性能下降。這也是導致尖晶石LiMn2O4在高溫下容量衰減較快的主要原因。
 
 
另外,在充放電過程中,尖晶石型LiMn2O4中的Mn平均化合價接近或低于+3.5時,就會引起強烈的Jahn-Teller畸變,使尖晶石氧八面體產(chǎn)生壓扁畸變,雖然尖晶石結(jié)構(gòu)晶格的整體畸變不大(c/a=1.011),但是引起的局部八面體對稱畸變不可忽略,導致了尖晶石晶化程度的降低,同時會降低鋰離子的擴散和電極材料的導電性,最終會造成在充放電循環(huán)過程中,尖晶石型LiMn2O4產(chǎn)生結(jié)構(gòu)畸變而失效。

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