影響鋰離子電池能量密度的因素有很多嗎?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-05-07 17:19
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就鋰離子電池現(xiàn)有的化學體系和結(jié)構(gòu)而言,具體都有哪些明顯的限制呢?
前面我們分析過,充當電能載體的,其實就是電池當中的鋰元素,其他物質(zhì)都是“廢物”,可是要獲得穩(wěn)定的、持續(xù)的、安全的電能載體,這些“廢物”又是不可或缺的。舉個例子,一塊鋰離子電池當中,鋰元素的質(zhì)量占比一般也就在1%多一點,其余99%的成分都是不承擔能量存儲功能的其他物質(zhì)。愛迪生有句名言,成功是99%的汗水加上1%的天賦,看來這個道理放之四海皆準啊,1%是紅花,剩下的99%就是綠葉,少了哪個都不行。
那么要提高能量密度,我們首先想到的就是提高鋰元素的比例,同時要讓盡可能多的鋰離子從正極跑出來,移動到負極,然后還得從負極原數(shù)返回正極(不能變少了),周而復始的搬運能量。
1. 提高正極活性物質(zhì)的占比
提高正極活性物質(zhì)占比,主要是為了提高鋰元素的占比,在同一個電池化學體系中,鋰元素的含量上去了(其他條件不變),能量密度也會有相應(yīng)的提升。所以在一定的體積和重量限制下,我們希望正極活性物質(zhì)多一些,再多一些。
2. 提高負極活性物質(zhì)的占比
這個其實是為了配合正極活性物質(zhì)的增加,需要更多的負極活性物質(zhì)來容納游過來的鋰離子,存儲能量。如果負極活性物質(zhì)不夠,多出來的鋰離子會沉積在負極表面,而不是嵌入內(nèi)部,出現(xiàn)不可逆的化學反應(yīng)和電池容量衰減。
3. 提高正極材料的比容量(克容量)
正極活性物質(zhì)的占比是有上限的,不能無限制提升。在正極活性物質(zhì)總量一定的情況下,只有盡可能多的鋰離子從正極脫嵌,參與化學反應(yīng),才能提升能量密度。所以我們希望可脫嵌的鋰離子相對于正極活性物質(zhì)的質(zhì)量占比要高,也就是比容量指標要高。
這就是我們研究和選擇不同的正極材料的原因,從鈷酸鋰到磷酸鐵鋰,再到三元材料,都是奔著這個目標去的。
前面已經(jīng)分析過,鈷酸鋰可以達到137mAh/g,錳酸鋰和磷酸鐵鋰的實際值都在120mAh/g左右,鎳鈷錳三元則可以達到180mAh/g。如果要再往上提升,就需要研究新的正極材料,并取得產(chǎn)業(yè)化進展?!?. 提高負極材料的比容量
相對而言,負極材料的比容量還不是鋰離子電池能量密度的主要瓶頸,但是如果進一步提升負極的比容量,則意味著以質(zhì)量更少的負極材料,就可以容納更多的鋰離子,從而達到提升能量密度的目標。
以石墨類碳材料做負極,理論比容量在372mAh/g,在此基礎(chǔ)上研究的硬碳材料和納米碳材料,則可以將比容量提高到600mAh/g以上。錫基和硅基負極材料,也可以將負極的比容量提升到一個很高的量級,這些都是當前研究的熱點方向。
5. 減重瘦身
除了正負極的活性物質(zhì)之外,電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、導電劑、集流體、基體、殼體材料等,都是鋰離子電池的“死重”,占整個電池重量的比例在40%左右。如果能夠減輕這些材料的重量,同時不影響電池的性能,那么同樣也可以提升鋰離子電池的能量密度。
簡析鋰離子電池的兩大性能指標:能量密度與充放電倍率
在這方面做文章,就需要針對電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、基體和集流體、殼體材料、制造工藝等方面進行詳細的研究和分析,從而找出合理的方案。各個方面都改善一些,就可以將電池的能量密度整體提升一個幅度。
從以上的分析可以看出,提升鋰離子電池的能量密度是一個系統(tǒng)工程,要從改善制造工藝、提升現(xiàn)有材料性能、以及開發(fā)新材料和新化學體系這幾個方面入手,尋找短期、中期和長期的解決方案。
六、 鋰離子電池的充放電倍率
鋰離子電池的充放電倍率,決定了我們可以以多快的速度,將一定的能量存儲到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。當然,這個存儲和釋放的過程是可控的,是安全的,不會顯著影響電池的壽命和其他性能指標。
倍率指標,在電池作為電動工具,尤其是電動交通工具的能量載體時,顯得尤為重要。設(shè)想一下,如果你開著一輛電動車去辦事,半路發(fā)現(xiàn)快沒電了,找個充電站充電,充了一個小時還沒充滿,估計要辦的事情都耽誤了。又或者你的電動汽車在爬一個陡坡,無論怎么踩油門(電門),車子卻慢的像烏龜,使不上勁,自己恨不得下來推車。
顯然,以上這些場景都是我們不希望看到的,但是卻是當前鋰離子電池的現(xiàn)狀,充電耗時久,放電也不能太猛,否則電池就會很快衰老,甚至有可能發(fā)生安全問題。但是在許多的應(yīng)用場合,我們都需要電池具有大倍率的充放電性能,所以我們又一次卡在了“電池”這兒。為了鋰離子電池獲得更好的發(fā)展,我們有必要搞清楚,都是哪些因素在限制電池的倍率性能。簡析鋰離子電池的兩大性能指標:能量密度與充放電倍率
鋰離子電池的充放電倍率性能,與鋰離子在正負極、電解液、以及他們之間界面處的遷移能力直接相關(guān),一切影響鋰離子遷移速度的因素(這些影響因子也可等效為電池的內(nèi)阻),都會影響鋰離子電池的充放電倍率性能。此外,電池內(nèi)部的散熱速率,也是影響倍率性能的一個重要因素,如果散熱速率慢,大倍率充放電時所積累的熱量無法傳遞出去,會嚴重影響鋰離子電池的安全性和壽命。因此,研究和改善鋰離子電池的充放電倍率性能,主要從提高鋰離子遷移速度和電池內(nèi)部的散熱速率兩個方面著手。
1. 提高正、負極的鋰離子擴散能力
鋰離子在正/負極活性物質(zhì)內(nèi)部的脫嵌和嵌入的速率,也就是鋰離子從正/負極活性物質(zhì)里面跑出來的速度,或者從正/負極表面進入活性物質(zhì)內(nèi)部找個位置“安家”的速度到底有多快,這是影響充放電倍率的一個重要因素。
舉個例子,全球每年都有會很多的馬拉松比賽,雖然大家基本同一時間出發(fā),可是道路寬度有限,參與的卻人很多(有時多達上萬人),造成相互擁擠,加上參與人員的身體素質(zhì)參差不齊,比賽的隊伍最后會變成一個超長的戰(zhàn)線。有人很快到達終點,有人晚到幾個小時,有人跑到昏厥,半路就歇菜了。
鋰離子在正/負極的擴散和移動,與馬拉松比賽基本差不多,跑得慢的,跑得快的都有,加上各自選擇的道路長短不一,嚴重制約了比賽結(jié)束的時間(所有人都跑完)。所以呢,我們不希望跑馬拉松,最好大家都跑百米,距離足夠短,所有人都可以快速達到終點,另外,跑道要足夠的寬,不要相互擁擠,道路也不要曲折蜿蜒,直線是最好的,要降低比賽難度。如此一來,裁判一聲令響,千軍萬馬一起奔向終點,比賽快速結(jié)束,倍率性能優(yōu)異。在正極材料處,我們希望極片要足夠的薄,也就是活性材料的厚度要小,這樣等于縮短了賽跑的距離,所以希望盡可能的提高正極材料壓實密度。在活性物質(zhì)內(nèi)部,要有足夠的孔間隙,給鋰離子留出比賽的通道,同時這些“跑道”分布要均勻,不要有的地方有,有的地方?jīng)]有,這就要優(yōu)化正極材料的結(jié)構(gòu),改變粒子之間的距離和結(jié)構(gòu),做到均勻分布。以上兩點,其實是相互矛盾的,提高壓實密度,雖然厚度變薄,但是粒子間隙會變小,跑道就會顯得擁擠,反之,保持一定的粒子間隙,不利于把材料做薄。所以需要尋找一個平衡點,以達到最佳的鋰離子遷移速率。
此外,不同材料的正極物質(zhì),對鋰離子的擴散系數(shù)有顯著影響。因此,選擇鋰離子擴散系數(shù)比較高的正極材料,也是改善倍率性能的重要方向。
負極材料的處理思路,與正極材料類似,也是主要從材料的結(jié)構(gòu)、尺寸、厚度等方面著手,減小鋰離子在負極材料中的濃度差,改善鋰離子在負極材料中的擴散能力。以碳基負極材料為例,近年來針對納米碳材料的研究(納米管、納米線、納米球等),取代傳統(tǒng)的負極層狀結(jié)構(gòu),就可以顯著的改善負極材料的比表面積、內(nèi)部結(jié)構(gòu)和擴散通道,從而大幅度提升負極材料的倍率性能。
















