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詳解全固態(tài)電池發(fā)展現(xiàn)狀和前景展望

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-05-07 10:56    點(diǎn)擊量:
在前作中,筆者曾經(jīng)初步總結(jié)了全固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn),在這里再次概括分析如下:
 
優(yōu)勢之一:輕——能量密度高。能量密度的提升原因首先在于使用的電解液/質(zhì)更少、更??;然后固態(tài)電解質(zhì)(尤其是以玻璃或陶瓷電解質(zhì)為代表)大多數(shù)擁有較寬的電化學(xué)窗口,因此其可以兼容更多高電壓正極材料(比如高鎳正極,鎳錳尖晶石正極等);不僅如此,全固態(tài)電池良好的安全性(優(yōu)勢一)、高電壓化還可以讓電池管理系統(tǒng)BMS更為簡化,因此最后裝車的電池系統(tǒng)能量密度可以提高。
 
而在2016年12月29日,財(cái)政部、科技部、工信部、發(fā)改委聯(lián)合發(fā)布了《關(guān)于調(diào)整新能源汽車推廣應(yīng)用財(cái)政補(bǔ)貼政策的通知》,其中明確規(guī)定了動力電池補(bǔ)貼“增加動力電池系統(tǒng)的質(zhì)量能量密度要求,不低于90Wh/kg,對高于120Wh/kg的按1.1倍給予補(bǔ)貼。”可見高能量密度已經(jīng)成為動力電池的發(fā)展方向,而在這方面,固態(tài)電池是有很大的發(fā)展空間和潛力的。
 
傳統(tǒng)電池與全固態(tài)電池電解質(zhì)/液的對比
 
優(yōu)勢之二:薄——體積小。小體積/高的體積能量密度的電池對于消費(fèi)電子品的重要性無需多言,而對于動力電池來說,相對緊湊的體積仍然是非常重要的。在傳統(tǒng)鋰離子電池中,隔膜和電解液加起來占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量,而使用全固態(tài)體系,有望將這一部分的占比降低。不僅如此,目前業(yè)內(nèi)幾乎公認(rèn):負(fù)極如果想要鋰金屬化,使用具有良好力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定特性的固體電解質(zhì)將是有效可行的方案,這可以使電池能量密度與體積密度都得到明顯提升。
 
此外在這里筆者必須強(qiáng)調(diào):電池總有正負(fù)極,否則反應(yīng)無法進(jìn)行。從這個意義上說,所謂的“無負(fù)極電池”的叫法是非常錯誤而且可笑的。此外,一切不敢公開自己體積相關(guān)的性能的電池,體積常常很大,實(shí)際應(yīng)用中會有很多問題。不報(bào)體積參數(shù)的出發(fā)點(diǎn)也很簡單,能量和功率一除以體積,數(shù)據(jù)就很難看了——報(bào)喜不報(bào)憂而已。
優(yōu)勢之三:柔性化的前景。柔性電池對于消費(fèi)電子產(chǎn)品具有非常重要的意義,但是對于動力電池來說,這并不是主要需要關(guān)注的問題。如果有讀者對此方面的內(nèi)容感興趣,可以參考筆者的文章《柔性電化學(xué)儲能器件研究進(jìn)展》,儲能科學(xué)與技術(shù),2017,Vol. 6,Issue (1): 52-68。
 
優(yōu)勢之四:更安全,可靠性更優(yōu)。消費(fèi)電子產(chǎn)品電池用量很少,但是一個手機(jī)爆炸事件就讓大家議論紛紛。而一臺電動汽車的電池用量是一個手機(jī)的千倍以上,電池使用極量大。相比于消費(fèi)品電池,動力電池服役環(huán)境更為復(fù)雜,又與人息息相關(guān),因此其安全一直是重中之重,無論多重視也不為過。目前動力電池發(fā)展有幾個矛盾,比如能量密度提升VS安全性能的保持就是特別典型的一對:三元材料在這方面就是前者有提升,后面讓人有擔(dān)憂的典型;而磷酸鐵鋰安全性不錯,能量密度卻已臨近“天花板”,同樣讓人糾結(jié)。我國近年來的電動汽車方面的政策已經(jīng)逐漸明朗化,要求提升動力電池能量密度,然而在電池高能量密度化,同時要求倍率性能提升背景下,對于電池安全性能的要求只會越來越苛刻。固態(tài)電池有望從根本上解決鋰枝晶生成、電極材料與電解液存在復(fù)雜反應(yīng)等一系列問題,這樣可以明顯提升電池服役壽命和使用過程中的可靠性,因此十分重要。
 
鋰枝晶生成,產(chǎn)生內(nèi)短路,是電池失效的重要原因
 
說完優(yōu)點(diǎn),再說缺點(diǎn)。
 
問題之一:快充不現(xiàn)實(shí)。筆者在這里想做一下修正——其實(shí)用“比較難”來描述固態(tài)電池快充更為貼切。相比于液態(tài)電解質(zhì)(電導(dǎo)率大多位于10-2S/cm~10-3S/cm),固態(tài)電解質(zhì)的性能則要分散的多,從消費(fèi)電子產(chǎn)品用的最多的濺射工藝制備的LiPON薄膜(10-5~-6S/cm)到與液態(tài)電解質(zhì)性能可以媲美的硫系材料都有,而目前成熟度最高的BOLLORE的PEO基電解質(zhì)的固態(tài)動力電池(已經(jīng)商用),其工作溫度要求要在60~80℃,原因?yàn)楹危亢芎唵?,電解質(zhì)室溫下離子導(dǎo)電性能不佳,只好提高溫度使用。不僅如此,對于電池來說,加熱需要的能量也只來自于自己的儲能,因此這會影響續(xù)航里程(冬天不敢開空調(diào)取暖是現(xiàn)在電動汽車使用的一個非常實(shí)際的問題)。綜合以上不難看出,固態(tài)電池有倍率性能很低的LiPON系列電池(實(shí)際上氧化物體系的電解質(zhì)普遍倍率性能不佳),也可以基于硫系高性能電解質(zhì)做出倍率性能還不錯的固態(tài)鋰硫電池,但是總體來說,作為動力電源使用,固態(tài)電池在倍率性能方面還是有很多挑戰(zhàn)的。
 
典型電解質(zhì)的電導(dǎo)率-溫度變化曲線
 
問題之二:與快充緊密相關(guān)的下一個問題:界面。對于傳統(tǒng)鋰電池來說,電解液與電極材料之間的界面會發(fā)生復(fù)雜的電化學(xué)反應(yīng),而在此處是固-液界面,傳質(zhì)等過程總體來說比較順暢。然而到了全固態(tài)電池,這個問題就變的比較麻煩了。全固態(tài)電池在此處的界面是固-固狀態(tài),這里就涉及到了幾個核心的材料學(xué)問題:界面的潤濕、結(jié)合、熱膨脹匹配,而且這些不只是單純的科學(xué)層面上的挑戰(zhàn)——如果固態(tài)電池最后要用到汽車上,必須要解決從實(shí)驗(yàn)室到工程應(yīng)用中的一系列問題。比如——

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