現(xiàn)在社會(huì)上針對(duì)鋰電池的聲音很多,其實(shí)從我們的理解來看,到現(xiàn)在為止除了在法國(guó)巴黎街都基于PEO體系的磷酸鐵鋰固態(tài)電池有量產(chǎn)以外,剩下沒有安時(shí)級(jí)的純固態(tài)電池,現(xiàn)在看大家對(duì)這個(gè)定義我們還是需要進(jìn)行一個(gè)明確。第一個(gè)叫液態(tài)鋰蓄電池或者液態(tài)鋰電池,第二個(gè)叫混合固液電解質(zhì)鋰蓄電池,第三個(gè)叫半固態(tài)鋰電池,第四個(gè)是全固態(tài)鋰電池。
第一個(gè)針對(duì)液態(tài)鋰電池這一塊,電解液中只含有液體電解質(zhì)的這種鋰蓄電池,單純從電解液角度考慮。混合固液是電池中同時(shí)含有液體和固體電解質(zhì)的鋰蓄電池。半固態(tài)就是電池中任一側(cè)電極只要不含電解液我們就認(rèn)為是半固態(tài)鋰電池。最后是全固態(tài)鋰電池,就是電池單體里頭沒有液體,這就叫全固態(tài)鋰電池。所以現(xiàn)在針對(duì)電池里頭,比如說我用PEDF做成一種凝膠的,或者比如我用某一種高分子材料做成的叫不叫固態(tài)鋰電池,從我們的定義里頭似乎不叫,當(dāng)然不同的人叫不一樣,他可能也出一個(gè)定義的標(biāo)準(zhǔn),這個(gè)我們就不說了。
第一個(gè),就是在濫用條件下容不容易著火、容不容易爆炸的情況,從目前來看,我們初步的判斷,全固態(tài)電池不可燃燒、不會(huì)爆炸、沒有泄露、沒有腐蝕分子,這只是我們的判斷,真正的數(shù)據(jù)還會(huì)需要實(shí)際測(cè)試電池的數(shù)據(jù),因?yàn)槔镱^沒有液體了,沒有體積急劇膨脹的材料了,所以我們認(rèn)為它應(yīng)該不會(huì)爆炸,可燃物基于負(fù)極金屬鋰,我們最近跟軍隊(duì)在做一個(gè)項(xiàng)目,在軍隊(duì)這一塊希望我們的電池在海水浸泡條件下做針刺會(huì)不會(huì)著火,這個(gè)我覺得現(xiàn)在我不敢說,有可能會(huì)著火,所以針對(duì)在耐用條件下會(huì)不會(huì)著火,外部這些條件其實(shí)影響因素很大,這是第一個(gè)。
第二個(gè)就是腐蝕、界面反應(yīng)問題和高溫壽命的問題,前面大家一直在說針對(duì)整個(gè)的電池系統(tǒng)需不需要做熱管理,王博士也一直在講如果我們做自然冷卻可不可以,現(xiàn)在的這個(gè)電池體系如果它比如說冗余度做得足夠好的話我覺得是可以的,但是賭博固態(tài)電池來說可能更好。對(duì)于固態(tài)電池,現(xiàn)在的從高溫到低溫基本上是線性的,所以溫度低,它的離子電導(dǎo)率會(huì)低,溫度低了以后離子電導(dǎo)率會(huì)高。
所以從
固態(tài)電池本身來考慮的話,我們認(rèn)為高溫條件下它的工作可能會(huì)更好,從整個(gè)電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)來看,我們可能可以不再做冷卻系統(tǒng),但是加熱系統(tǒng)、保溫系統(tǒng)我們可能還是要的。第三個(gè)就是針對(duì)氣脹變形、壽命短,原材料純度要求高。電池充放過程中只有鋰離子在跑,其他的都不跑,所以對(duì)材料的純度要求可以相對(duì)降低。
制造成本和工藝復(fù)雜性這一塊,目前來看,從我們整個(gè)的項(xiàng)目推進(jìn)角度來看的話,我們想著盡可能能兼容現(xiàn)有的設(shè)備,制造成本盡可能降低,能量密度這一塊,液態(tài)電池大家都認(rèn)為天花板在350Wh/Kg左右,或者350Wh/Kg以下,對(duì)于固態(tài)電池可能可以做得更高,并且我們預(yù)期有可能能做到500Wh/Kg左右,當(dāng)然也是從下面一步步往上做。
下面主要是針對(duì)缺陷,就是提升大規(guī)模應(yīng)用、材料體系的發(fā)展、安全性的提高、成本具有顯著優(yōu)勢(shì)等等這些,固態(tài)電池其實(shí)現(xiàn)在在倍率性、在低溫條件下,續(xù)航性都做得不夠好。
簡(jiǎn)單歸納總結(jié),液態(tài)電池和固態(tài)電池的區(qū)別,固態(tài)電池可以使用金屬鋰作為負(fù)極,固態(tài)電池有望達(dá)到更高的能量密度,有望做得更安全(沒有熱失控),可以做到更低的成本,可以做到更長(zhǎng)的壽命,現(xiàn)在針對(duì)國(guó)家儲(chǔ)能這一塊,對(duì)于固態(tài)電池的要求,它的循環(huán)壽命是一萬次以上,壽命要求20年以上,這個(gè)要求還是非常高的。針對(duì)固態(tài)電池這一塊,這是液態(tài)電池,它是基于內(nèi)部并聯(lián)結(jié)構(gòu),它可能會(huì)做一些調(diào)整,現(xiàn)在希望做成這樣,因?yàn)楣虘B(tài)電池本身里面有鋰離子在跑,其他的都不跑,所以我們把中間的集流體做成高分子的集流體,就是我只要電子能導(dǎo)電,離子不導(dǎo)電就行。正極的活性材料可以走到這一邊,負(fù)極的活性材料可以到這邊,這樣我可以做成一個(gè)電池內(nèi)部串聯(lián)的結(jié)構(gòu),單體電池的電壓有望可以達(dá)到60V,為什么說是60V?因?yàn)?0V是直流的最高的安全電壓,這樣我可以把銅箔比較沉的取消掉,鋁箔比較高的取消掉,能量密度還可以提高,體積比能量還可以再提高。
這是針對(duì)能量密度這一塊,重量比能量這一塊也可以看一下,目前流行的是這些,大家看一下,LLZO材料密度是5.07,最輕的是PEO-LITFSI,它的密度是0.93,電解液大概是在1到1.2,也就是說如果我單純地把電解液換成電解質(zhì),固態(tài)電池的能量密度一定是降低的,大家可以看一看,如果我把電解液替換成電解質(zhì),基于現(xiàn)在的電池能量密度可以看一看,液態(tài)電池如果做到300、297,用LLZO是186,用LAGP是216,最高的是用聚合物,可以做到301,這是做整體的對(duì)比,有關(guān)電解液的不同,采用同樣固態(tài)電解質(zhì)的電芯質(zhì)量能量密度將降低。固態(tài)電解質(zhì)不具流動(dòng)性體積占比一半高于液態(tài),導(dǎo)致體積能量密度進(jìn)一步降低。
能量密度非對(duì)等對(duì)比,鋰對(duì)固態(tài)電解質(zhì),對(duì)NCM,對(duì)歸硅,液態(tài)電解質(zhì)對(duì)NCM這種體系的話我們認(rèn)為有可能做得高,也就是說如果做成全固態(tài)的,所以負(fù)極一定要改。第二個(gè)對(duì)于正極這一塊,如果我還用現(xiàn)在的材料,我叫它固態(tài)電解質(zhì)是沒有優(yōu)勢(shì)的,所以我要往高電壓走,這是固態(tài)電池大概的方向。
功率密度這一塊,大家都在說固態(tài)電池既然本體的離子電導(dǎo)率沒有那么高,它的倍比性是不是不好?他們做了極限實(shí)驗(yàn),電池重量比能量大概是在不到20Wh/Kg,這個(gè)電池可以1500次放電,這就是全固態(tài)電池,它的電池溫度可以設(shè)得很高,沒關(guān)系,如果是液態(tài)電池就不行了,這里頭也可以看出來,如果我們要真正做到超高功率的電池的話,全固態(tài)電池其實(shí)還是有優(yōu)勢(shì)的。
我們期望全固態(tài)電池解決的問題:防止SEI膜持續(xù)生長(zhǎng),防止鋁箔被腐蝕,不再擔(dān)心游離過渡金屬,不再擔(dān)心過渡金屬溶解,不再擔(dān)心正極析氧,不再懼怕低溫過充析鋰,不再懼怕鋰枝晶短路,負(fù)極可以含鋰,正極可以充到高電壓,不再擔(dān)心漏液,不擔(dān)心高溫儲(chǔ)存及運(yùn)行,大大降低熱失控風(fēng)險(xiǎn),不再爆炸,這是我們希望全固態(tài)電池能解決的內(nèi)容,但是真要解決了就妥了。
固態(tài)電解質(zhì)這一塊,目前全球在做研究開發(fā)的或者比如說能買得到的固態(tài)電解質(zhì)大概是這六種,看看這個(gè)雷達(dá)圖,沒有一個(gè)是非常好的或者可以直接用的。有不同的優(yōu)點(diǎn),也有不同的缺點(diǎn),有的就是性能好,有的就是可量產(chǎn)性好,量產(chǎn)性不好,有的比如說在做的時(shí)候做不好,有的對(duì)水特別敏感。
看看正極材料,從現(xiàn)在來看,實(shí)心數(shù)據(jù)右邊界為2017年水平,虛框?yàn)槲磥戆l(fā)展?jié)摿?,我們認(rèn)為現(xiàn)有的正極材料發(fā)展的空間還有這么大。正極能量密度進(jìn)一步提升的辦法是:攙雜、包覆、CEI添加質(zhì),然后提高晶壓實(shí)密度、提高正極厚度,等等這都是操作的辦法。
再看看負(fù)極,實(shí)心區(qū)域?yàn)槟壳傲慨a(chǎn)水平,虛框?yàn)榘l(fā)展?jié)摿?。我們認(rèn)為如果做到預(yù)鋰化,我們可以把現(xiàn)有的材料基于克容量拉平,拉平到一千毫安每克,有沒有可能做得更高?可以,但是為了跟正極匹配,優(yōu)化做得比較好,我們認(rèn)為做到一千毫安每克就夠了。
固態(tài)電池的部分,固態(tài)電池分為四類,第一個(gè)是去喝物固態(tài)電池,第二個(gè)是薄膜全固態(tài)電池,第三個(gè)是硫化物全固態(tài)鋰電池,第四個(gè)是氧化物全固態(tài)鋰電池。
聚合物全固態(tài)鋰電池有量產(chǎn)的,聚合密度應(yīng)該在220、240,不超過260,正極用的是磷酸鐵鋰,固態(tài)電解質(zhì)用的是基于PEO的TFSI體系,這個(gè)電池目前有量產(chǎn)的,有運(yùn)營(yíng)的,也有數(shù)據(jù),但是它的缺點(diǎn)就是在60-85度工作,我知道的是有著火和爆炸的,在60-85度工作PEO是然的,基于內(nèi)部短路,鋰之間發(fā)生的可能性是存在的。
第二個(gè)薄膜電池,薄膜電池目前我知道的,循環(huán)壽命可以做到非常長(zhǎng),一萬次以上,很容易,這個(gè)電池最大的缺點(diǎn)就是做不大,這個(gè)電池一般都是最大做到豪安時(shí)級(jí)別,可以做到可穿戴級(jí)別的電池。
第三個(gè)是硫化物,主要集中在日本這一塊,他們?cè)谧鲞@些工作,硫化物最大的優(yōu)點(diǎn)就是硫化物電解質(zhì)本體的離子電導(dǎo)率非常高,比液態(tài)電池電解液的離子電導(dǎo)率還要高一個(gè)數(shù)量級(jí),但是硫化物對(duì)水非常敏感,如果基于硫化物的全固態(tài)電池一旦被別的電池或者被別的高溫的燒著了,它有可能會(huì)釋放硫化氫,臭雞蛋味的硫化氫,所以我們一直在評(píng)估、評(píng)價(jià)這個(gè)體系對(duì)于將來量產(chǎn),基于將來的比如說對(duì)環(huán)境的影響以及回收、梯次利用會(huì)不會(huì)有一定的瓶頸。
第四個(gè)就是氧化物,簡(jiǎn)稱為陶瓷材料,這個(gè)材料好處很多,可以耐受高電壓,可以更安全,壞處也很多,阻抗會(huì)很大,所以總體看下來,基于大家在做研究開發(fā)的全固態(tài)電池沒有一個(gè)好的。
從電池材料的技術(shù)路徑來看,如果負(fù)極不含鋰,正極一定是含鋰的,如果負(fù)極含鋰了,我可選擇的余地就要大得多。所以只有安全性、能量密度、循環(huán)壽命、日歷壽命顯著提高,成本及功率特性接近于甚至于優(yōu)于液態(tài)鋰離子電池的時(shí)候,全固態(tài)電池技術(shù)才有競(jìng)爭(zhēng)力。
從整個(gè)的產(chǎn)業(yè)鏈來看,包括原材料,包括電池材料,包括應(yīng)用,包括回收,整體的我們做了一個(gè)分析,原則上鋰離子電池加預(yù)鋰化或者金屬鋰的技術(shù),我們可以做成混合固液或者全固態(tài)的電池,針對(duì)不同應(yīng)用的固態(tài)鋰電池的材料體系和技術(shù)體系選擇應(yīng)該有所不同。固態(tài)電池可以采用全新的模組結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),包括剛才的熱設(shè)計(jì),目前材料體系、電芯、模組、智能制造技術(shù)尚未確定,到現(xiàn)在為止其實(shí)全固態(tài)電池到底采用哪一種材料體系,到底采用哪一種工藝技術(shù)路線還沒有定型。
針對(duì)混合固液電解質(zhì)的電池,還有固液電解質(zhì)和液態(tài)電解質(zhì)的電池做了一個(gè)更全面的描述,就是混淆固液電解質(zhì)鋰電池技術(shù)挑戰(zhàn)分析。大家可以簡(jiǎn)單地看一下,針對(duì)半固態(tài)的電解質(zhì)的話,一般來說,我們希望在今年的標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)里頭,我們也和王博士一起聯(lián)合做標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè),如果我們是半固態(tài)電池,我們一定要有準(zhǔn)確的辦法,把里面的電解也含量到底有多少,一定要定量出來,到了電池里頭,大家都在說電解液的含量是20%、15%、10%還是5%,這個(gè)區(qū)別是很大的,沒有一個(gè)特別好的辦法來標(biāo)定,所以希望今年能把針對(duì)電解液的含量標(biāo)定作為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)能夠首先提出來。
全固態(tài)電池里頭最難做的是什么?液態(tài)電池大家都知道電解液一注進(jìn)去之后,電解液就可以把正極、負(fù)極材料、隔膜材料整個(gè)浸透,所以我們認(rèn)為基本上相當(dāng)于活性材料和非活性材料是侵到了電解液里頭,可以認(rèn)為是點(diǎn)面接觸,但是對(duì)于全固態(tài)電池來說的話是點(diǎn)點(diǎn)接觸,所以界面電阻的解決方案是全固態(tài)電池最最關(guān)鍵的問題。這里面我們大概地列了兩個(gè)全固態(tài)電池的界面阻抗怎么解決的辦法。
簡(jiǎn)單總結(jié),鋰離子電池電導(dǎo)率、高耐氧化電位、兼顧力學(xué)與離子傳導(dǎo)特性、能夠在全壽命周期完全阻止鋰枝晶穿刺的聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜尚未突破。第二,固態(tài)電解質(zhì)層與電極層界面電阻較大。第三,循環(huán)過程中固態(tài)電解質(zhì)相與電極內(nèi)顆粒接觸變差。第四鋰沉積位點(diǎn)及形貌不易控制。第五,純金屬鋰電極存在較大的體積變化。第六,高速高效率全固態(tài)電池的制造工藝和裝備尚不成熟。第七,全固態(tài)電池低溫特性尚需改善。第八,全壽命周期全固態(tài)鋰電池安全性與熱失控行為機(jī)理不清楚。所有以上的問題我們希望在三年內(nèi)找到解決方案,我們希望在五年之內(nèi)實(shí)現(xiàn)小試,希望在八年