一塊好的鋰電池長什么樣你知道嗎?
來源:寶鄂實業(yè)
2019-04-14 10:12
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動力鋰電池,幾乎全部的設計都打有安全的烙印,外殼的防水設計,電池包的強度設計,熱管理系統(tǒng),BMS的溫度監(jiān)測、煙霧報警、防過充過放程序等等。安全是動力電池包的重中之重。
如果能夠釜底抽薪,動力鋰電池自身足夠安全,則周邊工程的設計將會變得無比自由,成本也會應聲而下。那么什么樣的鋰電池是安全的鋰電池?
1 動力鋰電池的基本組成
以圓柱形電池為例,如上圖所示,鋰電池的主要結構包括殼體,正極,負極,隔膜,電解液,安全閥等安全保護裝置以及一些導電密封輔助結構。
殼體,是整只電芯的保護層,對電芯起到支撐、隔離和絕緣等保護性作用。軟包電池,沒有高強度的殼體,其在小規(guī)模成組以后,也要設計具備一定強度的殼。
直接參與電池電化學過程的是正極、負極和電解液,可以說它們是事故的源頭,也是真正解決安全問題的病根所在。
2 正極、負極和電解液的安全性問題
鋰電池的安全事故,無論是電芯老化或者自身質量問題帶來的自內而外的過熱,進而導致熱失控,還是由于交通事故或者其他類型的濫用造成的熱失控,事故發(fā)生總要經歷電芯材料劇烈反應的過程,如果能夠阻斷這個點,則電池可以失效,但永遠不會燃爆。
2.1 電解液
電解液存在兩個方向的問題,自身容易燃燒,又具有與正負極材料發(fā)生反應的傾向。
初中化學告訴我們,燃燒的三要素:可燃物(燃燒的物質),助燃物(氧氣)和燃點(達到可燃物的燃燒溫度)。三個條件缺一不可,阻斷其中之一,燃燒便不會發(fā)生。電池自身安全性,電池材料不可燃是安全隱患的終結者。
目前常見的電解液都是有機溶劑質地,是極易燃燒的材質。而電解液與正極發(fā)生副反應的產物,就包含氧氣。因此,電池一旦積聚了較多熱量,達到較高溫度,連鎖反應都會給電解液燃燒提供條件。
問題在于,電解液傳輸電荷的能力,對電池的電壓有直接的影響。當前人們對于高電壓,高能量密度的追求,只有有機電解液才能滿足,因而暫時沒有找到更適合的材質作為替代。
2.2 正極材料
正極材料的安全性問題主要存在于兩個方面。一個是充電狀態(tài)下,材料結構的穩(wěn)定性,另一個是電池高溫下,正極材料與電解液的反應腐蝕問題。
正極材料的穩(wěn)定性問題,主要出現在過大電流充電過程中,與材料不匹配的鋰離子脫出速率會沖垮材料晶格結構,毀壞的部分材料反過來堵住離子通路,增加了離子嵌入難度。這個過程中會有熱量積累,是引發(fā)鋰電池事故的一種常見原因。
正極被電解液腐蝕,放出少量氣體和熱量,這是電池使用過程中老化的一個重要原因。但正極與電解液的劇烈反應,一般出現在電池溫度已高的階段,一般超過200℃,是熱量爆發(fā)式生成的重要力量。反應不但放出大量的熱,還會有氣體產生,使得事故的危害可能升級。
2.3 負極材料
負極材料的安全性,主要圍繞其熱穩(wěn)定性進行觀察,其穩(wěn)定程度與下面三個因素有關:電解液中電解質的類型,石墨負極中嵌鋰碳含量的多少以及石墨負極使用的粘結劑的種類。
電解質類型,石墨負極在首次充電化成中,形成保護膜SEI膜。SEI膜的存在,阻止了石墨與電解液的進一步劇烈反應。但電解液中的LiPF6對SEI膜的分解有促進作用,使得鋰電池在大約60℃的儲存過程中,就可以出現分解并放熱。因此電解質的成分對負極穩(wěn)定性有直接影響。
嵌鋰碳,有研究表明,負極中嵌鋰碳的含量高,會帶來負極與電解液更激烈的反應。嵌鋰碳是在充電過程中形成,電池電量越高,其嵌鋰碳的含量也就越高。嵌鋰碳的影響,只能在電量高的階段加強其他安全措施,卻無法避免高濃度嵌鋰碳的現象出現。
負極粘結劑的種類,粘結劑在反應中是否增加系統(tǒng)反應放熱并沒有定論。不同類型的粘結劑,參與反應的形式不同,有的成為嵌鋰碳反應的助劑,有的自身參與反應后失效,加速負極結構走向崩潰。
以上三個方面的影響,發(fā)生的溫度由低到高,SEI膜的溶解,作為破壞式連鎖反應的開端,阻止它發(fā)生意義重大。
3 安全性能的改進方向
3.1電解液
阻燃劑
在原來電解液的基礎上加入阻燃劑,具備可行性,只是特別適當的阻燃劑還沒有被發(fā)現。佛化物阻燃效果較好,但成本高;烷基磷酸酯,加入電解液后,降低了導電率,阻燃效果也一般,因而不能算是好的選擇;氮化物阻燃效果不明顯,且具毒性,基本不可行。阻燃劑是比較現實的技術路線,只是還需要時間和人力的投入。
固體電解質
聚合物電解質,是真正的固態(tài)電解質和電解液之間的中間形態(tài),是干態(tài)聚合物電解質和電解液的并存狀態(tài)。但聚合物電解質在安全性上,比之電解液已經有很大提高,在漏液和燃燒性方面都有進步。
















