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鋰電池與微生物燃料電池 ● 微生物燃料電池不同陽極底物產(chǎn)電性能研究

來源:寶鄂實業(yè)    2019-04-09 11:05    點擊量:
通過比較相同COD 濃度下3種不同陽極底物:象草秸稈水解液、葡萄糖模擬廢水、葡萄糖與象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液,研究不同陽極底物對MFC 的產(chǎn)電電壓、產(chǎn)電時間、功率密度、內阻、庫倫效率及底物的COD 去除率的影響。研究發(fā)現(xiàn),葡萄糖和象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液作為MFC 陽極底物時可獲得較高電壓,且穩(wěn)定產(chǎn)電的時間較長;獲得的最大功率密度為380. 63mW/m2;具有最小的內阻155. 97Ω;庫倫效率為22. 64%;底物的COD去除率為83. 2%,可作為MFC陽極底物。
 
 
 
在微生物燃料電池(microbial fuel cells,MFC)中,陽極底物基質是影響微生物燃料電池產(chǎn)電性能的重要因素。目前研究重點是將微生物燃料電池與廢水處理有機結合,將微生物代謝有機廢水的生物能轉化為電能。用于MFC 的有機廢水包括生活污水、釀制廢水、屠宰廢水、養(yǎng)豬廢水、黃姜廢水、制藥廢水、食品廢水等,不同廢水水質差異較大,對MFC 產(chǎn)電性能和降解污染物效率影響較大。陽極底物直接影響MFC電極生物膜上的微生物,進而影響MFC的產(chǎn)能效率,底物的特性和其中能夠轉換為能源的物質的含量對MFC的發(fā)展尤為重要。
 
象草秸稈水解后水解液中含有豐富的還原糖,能夠被產(chǎn)電微生物所利用。為了了解象草秸稈水解液在MFC 中的產(chǎn)電性能,配制相同COD 濃度的葡萄糖模擬廢水和葡萄糖與象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液,通過使用3種不同陽極底物,研究象草秸稈水解液的產(chǎn)電可行性,并將其產(chǎn)電特性與葡萄糖作對比分析,考察不同陽極底物對MFC的產(chǎn)電電壓、內阻、輸出功率、庫倫效率以及COD去除率的影響。
 
1 象草秸稈水解液的制備
 
象草屬于多年生的草本植物,根系比較發(fā)達,根須能夠強大伸展到土層中的40 cm左右,甚至到達4 m 左右,植株也很高大,約為2~4 m,最高的植株可以達到5 m。多生長于溫暖濕潤氣候,適應性很強,作為一種高能源密度物質,是一種很好的牧草飼用植物,可用于養(yǎng)殖牧草和飼料加工。現(xiàn)在,象草已作為一種能源物質,用于造紙、食用菌栽培、燃料發(fā)電、提取蛋白質等。
 
象草秸稈用硫酸水解,將象草秸稈粉碎,篩選出粒徑為20~40 目的顆粒[1],置于干燥器中備用。按照固液質量比(1∶9)加入到50%的濃硫酸溶液中,50 ℃恒溫水浴條件下水解60 min,然后稀釋水解液并用NaOH 中和,抽濾去除殘渣,得到象草秸稈水解液。測得水解液中葡萄糖的含量為4. 6 g/L。HERRERA 等[2]研究了纖維素的稀鹽酸水解工藝,酸濃度為2%~6%,反應溫度為100℃,當鹽酸濃度為2%、4%和6%,反應時間為5、5、3 h 時,木糖的最大得率分別為17. 3、19. 9 和19. 7g/L。木糖得率最大時,葡萄糖得率分別為3. 8、5. 1和5. 3 g/L。本實驗所得的葡萄糖含量與其基本一致。
 
2 不同陽極底物MFC 的啟動
 
以厭氧污泥為產(chǎn)電菌來源,用COD 濃度為1 000 mg/L 的葡萄糖模擬廢水將其在回旋式氣浴恒溫振蕩器中培養(yǎng)7 d,恢復污泥活性并富集菌種。待馴化完成后,在陽極室均加入100 mL 污泥[3]。由于象草水解液中還原糖含量較高,將其COD 濃度稀釋到1 000 mg/L,同時配置COD 濃度為1 000 mg/L 葡萄糖模擬廢水。以高錳酸鉀為陰極電子受體,陽極依次加入葡萄糖模擬廢水、葡萄糖和象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液以及純象草秸稈水解液。陰極室加入1L 濃度為50 mmol/L 的KMnO4 溶液作為電子受體。為維持MFC 中穩(wěn)定的pH,減小內阻,所有進水中均添加50 mmol/L 的緩沖溶液和相應的微量金屬離子溶液。整個產(chǎn)電過程中陽極室保持厭氧,外接電阻保持1 000 Ω[3],用數(shù)字萬用表記錄不同陽極底物的產(chǎn)電情況,以此來分析不同底物對MFC 產(chǎn)電性能的影響。當產(chǎn)電電壓低于50 mV 時,產(chǎn)電周期結束。
 
3 不同陽極底物MFC 的產(chǎn)電電壓比較
 
圖1為不同陽極底物對應的電壓輸出情況。
 
 
如圖1 所示,3 種不同陽極底物均有較高的起始電壓,約為900 mV,2 d 后,產(chǎn)電趨于穩(wěn)定,12 d 后,產(chǎn)電開始下降。這可能是由于剛加入燃料時,有機物充足,微生物降解速率快,電壓迅速上升至最大值,達到最大值后輸出電壓逐步穩(wěn)定,隨著有機物的消耗,電壓慢慢下降。其中,葡萄糖模擬廢水能在最短時間獲得最高電壓,在實驗第5 天獲得其最高電壓為1 065 mV。到12 d 時,產(chǎn)電電壓開始出現(xiàn)下降,第20天左右時,產(chǎn)電電壓低于50 mV,產(chǎn)電結束,穩(wěn)定產(chǎn)電的時間約為10 d左右,整個產(chǎn)電周期約為20 d;葡萄糖和象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液在產(chǎn)電的第7 d 獲得最高電壓,其值為1 035 mV,到第17天電壓開始下降,到第24天產(chǎn)電結束,穩(wěn)定產(chǎn)電的時間約為15 d,整個周期持續(xù)24 d左右;秸稈水解液在第6 天獲得其最高電壓,為956 mV,相比較葡萄糖模擬廢水和兩者的混合液,其最高電壓較低。秸稈水解液在獲得其最高電壓后,電壓下降幅度較小。21 d時電壓出現(xiàn)大幅下降,到第30天左右時產(chǎn)電結束,整個產(chǎn)電時間維持約30 d左右。
 
通過比較3 種不同底物的產(chǎn)電趨勢,可以發(fā)現(xiàn):當?shù)孜餅槠咸烟悄M廢水時,產(chǎn)電時間偏短,穩(wěn)定時間不長;葡萄糖與水解液的混合液為底物時可獲得較高電壓,且穩(wěn)定產(chǎn)電的時間較長;而以純水解液為底物時,雖然產(chǎn)電時間較長,但獲得的電壓較低,而且穩(wěn)定產(chǎn)電的時間較短。這是由于葡萄糖屬于單糖,易被微生物所分解利用,故能在較快時間獲得最高電壓,但是被利用速度過快,導致產(chǎn)電周期較短。在以兩者混合為底物時,微生物利用葡萄糖的同時可以將木糖等多糖類先降解為單糖,在產(chǎn)電后期可以較好的利用,這樣既能獲得較高電壓又能使穩(wěn)定的產(chǎn)電時間增加。以純水解液為底物時,在產(chǎn)電前期微生物不能獲得足夠營養(yǎng)物質,木糖等糖類被利用緩慢,不利于微生物的生長,獲得電壓較低。由此可見,混合基質對于產(chǎn)電效率有一定的提高。                              
 
4 不同陽極底物MFC 功率密度和極化曲線
 
在3 組裝置產(chǎn)電穩(wěn)定后,斷開外電路,此時電路中沒有電流,因此功率密度為零,獲得的開路電壓分別為1 321、1 246、1 160 mV。依次將外電阻按照阻值從高到低的順序連接到電路中,阻值由3 000 Ω到100 Ω變化,測量不同電阻時的外電路電壓,計算得出電流,根據(jù)公式PA =UI/A 可以得到功率密度[4],并分析不同基質濃度下的內阻,得到極化曲線(見圖2)。
 
 
如圖2 所示,3 種底物的外電路輸出功率密度隨著電流的增加而增加,當電流達到一定值(約為3. 5 mA)后功率密度開始下降,原因是電池內部極化作用,外接電阻過小時,內阻消耗燃料電池大部分功率,當外接電阻大于內阻并逐漸增加時,電流減小,導致功率密度減少,在外阻等于內阻時可獲得最大的功率密度。本實驗中葡萄糖模擬廢水作為陽極底物時獲得的最大功率密度為357. 01 mW/m2。尤世界等[5]以葡萄糖作底物獲得最大功率密度為192. 104 mW/m2。與其研究相比,本實驗獲得了更高的功率密度,表明實驗裝置產(chǎn)電性能良好。葡萄糖和象草秸稈水解產(chǎn)物共基質溶液為底物時,獲得的最大功率密度為380. 63 mW/m2,而以純水解液作為陽極底物時獲得的最大功率密度為298. 38 mW/m2??梢姡云咸烟呛拖蟛萁斩捤猱a(chǎn)物共基質溶液為底物時獲得的功率密度最大,葡萄糖模擬廢水次之,純水解液最少。這與底物性質有關,雖然水解液中的多糖等物質不能直接被利用,但是降解后的單糖等小分子物質可以被利用。另外,不同底物的內阻也有一定影響。
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