你知道充電制度如何影響三元鋰電池壽命嗎？
來源：寶鄂實業(yè)
2019-04-07 08:59
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隨著鋰離子電池能量密度的不斷提升，傳統(tǒng)的鈷酸鋰材料正逐漸被容量更高的三元材料所取代，雖然三元材料具有與LCO相似的層狀結構，但是相比于LCO材料，三元材料不僅僅在材料的容量上獲得了很大的提升，熱穩(wěn)定性也要明顯好于LCO材料。
一般而言我們常說的三元材料主要指的是NMC材料，也包含NCA材料，層狀材料的容量發(fā)揮受到其結構穩(wěn)定性的影響，由于Ni3+的化學穩(wěn)定性要比Co元素更好，因此在充電的過程中NMC材料也就能脫出更多的Li，使得材料的容量由較大的提升。
反過來，層狀氧化物正極材料結構穩(wěn)定性還受到脫Li數(shù)量的影響，過量的脫Li可能會導致材料的層狀結構坍塌，因此為了保證NMC材料的結構穩(wěn)定性需要對材料的充電截止電壓進行限制，保證材料的長期的循環(huán)穩(wěn)定性。
德國明斯特大學的Johannes Kasnatscheew等人對NCM111和NCM532（兩款材料來自BMW集團）、NCM622和NCA（兩款材料來自Customcell）、NCM811（來自杉杉科技）材料的充電制度對其循環(huán)壽命和結構穩(wěn)定性的影響進行了研究。
充電截止電壓的影響
NMC材料的脫鋰數(shù)量與充電截止電壓成正比，也就是說充電截止電壓越高NMC材料的脫鋰量也就越大，相應地材料的結構也就越不穩(wěn)定。下圖為NCM811材料在不同的充電截止電壓下，循環(huán)性能曲線，可以看到提高截止電壓后，材料容量發(fā)揮明顯提高了，但是隨之而來的是材料衰降速度的加速。
對比不同截止電壓下的循環(huán)數(shù)據(jù)后發(fā)現(xiàn)，4.6V截止電壓時雖然在第五次放電時比容量最高，但是在循環(huán)53次后，其容量快速下降，低于4.5V和4.4V截止電壓下NMC111的容量。這表明一味的的提高充電截止電壓，雖然會使的材料的容量獲得較大的提升，但卻會使的材料的循環(huán)穩(wěn)定性發(fā)生明顯的下降，因此需要根據(jù)電池的設計壽命合理選擇充電截止電壓。
下圖為NMC111、NMC532、NMC622、NMC811和NCA材料，在不同的截止電壓下循環(huán)53次后，放電能量和放電能量保持率曲線，從圖中可以看到，在循環(huán)53次后，放電能量密度最高的并不是截止電壓最高的電池，對于NMC811材料，在4.3V截止電壓獲取了最高的放電能量密度，NMC622和NMC532、NCA材料在4.4V充電截止電壓獲得了最高放電能量密度，NMC111材料在4.5V獲得了最高能量密度。
這僅僅是循環(huán)了53次后的數(shù)據(jù)，隨著循環(huán)次數(shù)的增加，較高截止電壓下的材料由于衰降速度比較快，按照上圖的循環(huán)曲線的趨勢，截止電壓最低時，放電能量密度將會是最高的。此外從下圖可以看到，無論是哪種材料隨著充電截止電壓的升高都會導致容量衰降的加速，特別是Ni含量較低的NMC111、NMC532和NMC622材料受到截止電壓的影響更大，這表明Ni含量較低的幾款材料的結構穩(wěn)定性更差一些。
環(huán)境溫度的影響
在鋰離子電池實際應用中，材料的高溫穩(wěn)定性也是需要我們考慮的，Johannes Kasnatscheew對NMC622、NMC811和NCA材料在常溫和60 ℃下的循環(huán)性能做了研究，結果如下圖所示。一般而言，提高溫度可以改善電池內的動力學條件，從而提高電池的性能，這一點從電池在60 ℃下的容量發(fā)揮可以明顯的看出來，但是高溫會對材料的循環(huán)穩(wěn)定性產生一定的影響。
例如在20 ℃常溫下，三種材料在前50次循環(huán)，具有比較接近的循環(huán)性能，但是將溫度提高到60 ℃后，NMC811和NCA材料循環(huán)50次后的容量保持率明顯低于NMC622材料，這表明NMC622材料具有更高的熱穩(wěn)定性。
化成電流對循環(huán)性能的影響
