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機(jī)械沖擊下的動(dòng)力電池,在不同尺度上表現(xiàn)什么樣的特性?

來源:寶鄂實(shí)業(yè)    2019-03-30 09:08    點(diǎn)擊量:
對(duì)于電芯而言,外力沖擊,速率越高,可承受的力值越?。怀山M以后的電芯,可以承受更大的沖擊變形,這些現(xiàn)象都是怎么回事。
 
本文19500字,預(yù)計(jì)49分鐘可以讀完。
 
 
 
1介紹:多尺度下LIBs力學(xué)性能的研究
 
2017年推出的Chevy Bolt和特斯拉Model 3標(biāo)志著汽車行業(yè)的新紀(jì)元。兩輛車一次充電的距離超過200英里,并且擁有一個(gè)普通人也能負(fù)擔(dān)的起的價(jià)位。根據(jù)瑞士聯(lián)合銀行的綜合報(bào)告,汽油機(jī)和電動(dòng)汽車的成本齊平的時(shí)間,將比原先預(yù)期的提前2 - 3年。這一趨勢主要?dú)w因于鋰離子電池在能量容量和電池組價(jià)格幾個(gè)方面的成本同時(shí)下降帶來的進(jìn)步。
 
 
預(yù)計(jì)特斯拉Model 3的年產(chǎn)量將達(dá)到50萬輛,通用汽車的Bolt產(chǎn)量稍遜于特斯拉。全新的日產(chǎn)Leaf續(xù)航達(dá)到150 - 200英里范圍,將在2018年上市??傊珽V的總存量,已經(jīng)在2016年越過百萬臺(tái),現(xiàn)在又到達(dá)了一個(gè)質(zhì)變的新起點(diǎn)上。國際能源署預(yù)測,到2025年,全球道路上將會(huì)有多達(dá)1億輛汽車。數(shù)量如此之大,統(tǒng)計(jì)規(guī)律必然會(huì)發(fā)揮作用,電動(dòng)汽車將會(huì)遇到與傳統(tǒng)燃油車一樣的事故率。必須回答的問題是,電動(dòng)汽車將遇到哪些燃油車沒有的新問題?
 
 
 
 
圖1. LIBs的力學(xué)性能研究涉及多個(gè)尺度和學(xué)科,并且已經(jīng)提出了各種模型來表征LIB在每個(gè)長度尺度下的力學(xué)行為。
 
 
人們普遍認(rèn)識(shí)到,如果電池組在事故中撕裂或損壞,則可能存在電池?zé)崾Э?,火?zāi)和爆炸。有幾起事故,幾乎可以說是廣為人知。特斯拉Model S型車在撞上障礙物后起火,說明駕駛電動(dòng)汽車確實(shí)存在額外的危險(xiǎn)。隨著鋰離子電池和電池組容量的不斷增加,在車禍中能夠短時(shí)間釋放出更多能量,使得事故的危險(xiǎn)性也在增加。汽車行業(yè),電池制造商,監(jiān)管機(jī)構(gòu)比如美國的NHTSA、德國的BAM以及保險(xiǎn)業(yè),應(yīng)該準(zhǔn)備好應(yīng)對(duì)這一突出問題。
 
本文意在回顧碰撞事件中,電池承受機(jī)械負(fù)荷這個(gè)問題的研究進(jìn)展。雖然有關(guān)電池電化學(xué)和熱管理研究已經(jīng)比較多,但由于機(jī)械負(fù)荷導(dǎo)致的電池響應(yīng)和失效問題的研究卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于當(dāng)前的需要。在此之前,安全問題,主要是通過媒體曝光,進(jìn)入大眾視野,帶來社會(huì)影響,但主要還是停留在談資的階段。在短期即將到來的未來,安全問題則已經(jīng)實(shí)實(shí)在在的影響到社會(huì)經(jīng)濟(jì)和個(gè)人生活的層面,鋰離子電池的碰撞安全應(yīng)該得到適當(dāng)?shù)年P(guān)注。
 
 
預(yù)防熱過熱和電池電過充電等的安全問題相關(guān)文獻(xiàn)比較多,而本文回顧的重點(diǎn)放在剛性物體侵入電池單元,模塊和電池組。電池組通常放置在汽車最不易變形的部位。但機(jī)械負(fù)荷仍然可能在碰撞事故中傳導(dǎo)至電池包,尤其是在側(cè)面碰撞,道路碎片沖擊和小重疊碰撞測試中。由于碰撞期間的減速帶來的沖擊力,外部絕緣也可能損壞。這些類型的故障模式非常依賴于設(shè)計(jì),電氣系統(tǒng)設(shè)計(jì)更有責(zé)任考慮處理相關(guān)情況,而機(jī)械部分反而次之。
 
電池安全性的研究涉及多尺度。因此,本文分為三部分,分別討論在特定尺度前提下,電池的安全問題,并在此基礎(chǔ)上,說明進(jìn)一步研究的方向。文章以簡單易懂的表格形式介紹了過去十年研究的主要發(fā)現(xiàn),其中包括不同形狀商業(yè)化電池的典型參數(shù),不同類型電芯賦予不同“形狀因子”。重點(diǎn)回顧的文獻(xiàn),主要具備兩個(gè)方面的特征,首先,文獻(xiàn)需要解釋電芯破壞和失效的具體過程和原理,形成短路和熱失控的主要影響因素有哪些;其次,是涉及計(jì)算機(jī)仿真模型的,詳細(xì)闡述了哪些測試參數(shù)需要考慮到有限元仿真模型計(jì)算中去。
 
 
2 第一部分:微尺度和中尺度:電池組元件的本構(gòu)模型
 
目前市場上商用鋰離子電池的卷繞式電芯(或電極堆)是一種多層結(jié)構(gòu)(見圖2a),一個(gè)可重復(fù)的單元由一個(gè)陰極,一個(gè)陽極和一個(gè)兩層隔膜組成。
 
 
表格1
 
 
 
陰極集電極由鋁箔制成,其兩側(cè)由活性材料和粘合劑涂覆。同樣,陽極由涂有石墨(或硅)顆粒的銅箔構(gòu)成。所有組件浸入電解質(zhì)中,并用鋁塑膜或鋼殼包裹。不同電池制造商,各部件的化學(xué)成分和材料可能會(huì)有所不同,但這種可重復(fù)部件的基本結(jié)構(gòu)幾乎完全相同。圖2( b)- ( c)顯示了NMC(鎳 - 錳 - 鈷)陰極,石墨陽極和微孔聚丙烯隔膜的商用鋰離子電池組件的交叉部分。表格1定性描述每個(gè)部件的機(jī)械特性。在本節(jié)的其余部分中,將詳細(xì)介紹所有組件的機(jī)械特性。
 
術(shù)語“形狀因子”區(qū)分軟包電芯,方形電芯,橢圓形電芯和圓柱形電芯。軟包電池的尺寸可以從手機(jī)中的小電池到EV應(yīng)用的大型二次電池。例如在特斯拉model S型中使用的最常見的圓柱形電池18650的直徑為18毫米,長度為65毫米。特斯拉model3使用更大的圓柱體,2170單元。因此,電芯的大小不是“微”的。微尺度和中尺度標(biāo)題,是針對(duì)涂層和隔膜的單個(gè)組件和復(fù)雜結(jié)構(gòu)的厚度非常小。
 
 
2.1 集電極
 
商用鋰離子電池的集電器是金屬箔-用于陰極的鋁和用于陽極的銅。該箔片的厚度為約10 - 25μm。銅箔通常比鋁箔稍薄。這兩種材料都表現(xiàn)出典型的金屬材料的彈塑性力學(xué)性能。表2中給出鋁和銅的彈性模量E和泊松比ν,塑性特性由各向異性和硬化曲線的系數(shù)定義。
 
 
圖2.(a)鋰離子電池的可重復(fù)單元(RVE)和組分的橫截面;(b)NMC陰極;(c)石墨陽極和;(d)聚丙烯隔膜(微孔聚丙烯)。
 
 
表2,彈塑性參數(shù)集電體箔和18650電芯鋼外殼體
 
 
 
2.1.1 塑性各向異性
 
在制造過程中,薄金屬箔會(huì)經(jīng)歷多次滾壓操作,從而在材料中引入一定量的塑性各向異性。有兩個(gè)概念來量化該屬性,第一個(gè)是屈服應(yīng)力在不同方向上的比率,這表明材料強(qiáng)度的各向異性。根據(jù)集電體現(xiàn)有拉伸測試結(jié)果 ,在機(jī)器方向(MD,0°),垂直方向(TD,90°),和對(duì)角方向(DD,45°),屈服應(yīng)力的差異幾乎可以忽略不計(jì)(見圖 3a)。
 
描述薄板塑性流各向異性的第二個(gè)概念是通過Lankford r值來定義的,該r值被定義為:
 
 
 
其中,ε p和ε p是當(dāng)樣品分別以x 1方向加載時(shí),橫向塑性張力和貫通厚度塑性應(yīng)力。
 
材料在塑性變形過程中是不可壓縮的。為了在拉伸測試中使材料變形,樣品的寬度或厚度必須改變。物理上,Lankford參數(shù)告訴我們這兩個(gè)變形之間的比率是多少。對(duì)于各向同性材料,寬度和厚度的應(yīng)變分布是相同的,并且rL = 1。蘭克福德r值的確定需要一個(gè)完整的全范圍的應(yīng)力測量,這通常使用數(shù)字圖像相關(guān)(DIC)方法完成。圖 3c顯示了狗骨樣本上的斑點(diǎn)圖,和張量計(jì)上的虛擬十字形。圖3b繪出了ε22-ε33 中相同的鋁箔在三個(gè)方向的曲線,是商業(yè)化電池集電器,與圖3 A中一樣,用作商業(yè)LIB的集電體。這種材料的r值結(jié)果是0.2(MD),1.5(DD)和1.1(TD),這表明存在非常明顯的各向異性(見表2)。
 
綜上所述,集電器金屬箔的現(xiàn)有測試數(shù)據(jù)表明,它們在材料強(qiáng)度上幾乎是各向同性的,但對(duì)于彈塑性流而言具有高度各向異性。僅根據(jù)應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線對(duì)各向異性進(jìn)行描述,忽略r值可大大影響塑性應(yīng)變分布,這種描述是不夠的。還應(yīng)該指出的是,精確測量應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線和蘭克福德r值需要測試裝置的精巧設(shè)計(jì)。最大的挑戰(zhàn)是如何對(duì)準(zhǔn)試樣而不引起邊緣斷裂,起皺和屈曲,這對(duì)于薄膜(大長度/厚度比)是非常常見的。克服這種困難的方法之一是微觀測試,為此,試樣的長度和寬度被設(shè)計(jì)為與厚度相同的數(shù)量級(jí)。圖 3d顯示了用于電池研究的微測試的加載裝置。
 
為了對(duì)塑性各向異性進(jìn)行數(shù)學(xué)建模,Hill48模型是金屬成形領(lǐng)域中最簡單也是最流行的模型。其屈服函數(shù)由下式給出:
 
 
 
其中σ ij是應(yīng)力分量,F(xiàn)到N六個(gè)校準(zhǔn)系數(shù),和σ y(ε p)描述材料的應(yīng)變硬化。還有其他各向異性屈服函數(shù)可用于集電器的建模,如YLD系列。
 
 
2.1.2 應(yīng)變硬化
 
根據(jù)鋁箔和銅箔的測試結(jié)果,它們都具有相對(duì)低的硬化率dσy/dεp。換句話說,硬化曲線σ y(ε p)傾向于隨著塑性應(yīng)變的增加而走平(參照?qǐng)D3的A)。Voce強(qiáng)化法可以很好地捕捉到這個(gè)特殊的特征,
 
 
其中σ 0,Q和β是三個(gè)進(jìn)行校準(zhǔn)參數(shù)。其他硬化法則,例如由冪函數(shù)定義的Swift定律
 
 
,更適合于描述更高硬化率。參數(shù)的典型值 σ0 , Q ,和 β 在表2中給出。為了提高表征的準(zhǔn)確性,兩個(gè)硬化規(guī)律可以用一個(gè)加權(quán)系數(shù)結(jié)合在一起使用。
 
 
2.1.3 韌性斷裂
 
鋁箔和銅箔的斷裂是由大的塑性變形引起的,在此期間,塑性應(yīng)變迅速增加,但流動(dòng)應(yīng)力保持相對(duì)穩(wěn)定。當(dāng)前集電器的斷裂行為屬于韌性材料范疇,因此可以用合適的應(yīng)變失效準(zhǔn)則來描述。最簡單的基于應(yīng)變的韌性斷裂準(zhǔn)則是恒定的等效塑性應(yīng)變,其中斷裂假定發(fā)生在等效塑性應(yīng)變達(dá)到臨界值的材料中。這是一個(gè)深遠(yuǎn)的簡化,因?yàn)閷?shí)驗(yàn)表明裂紋應(yīng)變?nèi)Q于應(yīng)力狀態(tài)。一些金屬材料在壓縮下可以承受非常大的變形,而在張力下很容易失效。表2 列出了拉伸,雙軸拉伸和平面應(yīng)變張力下商業(yè)LIB的鋁箔和銅箔的斷裂應(yīng)變。從數(shù)值中可以觀察到很大的不同,這已被證明是服從莫爾-庫侖(MC)斷裂模型。
 
 
其中σ 1 和σ 3是最大和最小主應(yīng)力,特別地,c 1 和c 2 是控制斷裂軌跡的兩個(gè)未知系數(shù)。MC準(zhǔn)則可以從主應(yīng)力空間轉(zhuǎn)換到(σ,η,θ)空間。等效應(yīng)力可以用應(yīng)力不變量表示,
 
 
其中η和θ是三軸度和負(fù)載角參數(shù),分別的定義:
 
 
 
 
圖3.測試結(jié)果和金屬部件的設(shè)置(a)用作陰極集電器的鋁箔在三個(gè)方向(MD,TD和DD)上的工程應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線,(b)鋁箔拉伸試驗(yàn)的橫向塑性應(yīng)變 - 軸向塑性應(yīng)變, (c)有斑點(diǎn)的狗骨樣品上的橫向應(yīng)變和軸向應(yīng)變的說明,(d)微測試的加載裝置,(e)18650圓柱形電池的殼體的機(jī)械性能研究中的樣本設(shè)計(jì),(f) 電池組件的平面應(yīng)變樣本。
 
 
 
與硬化曲線σ(ε p)例如冪律方程
 
 
,可以得到失效塑性應(yīng)力。
 
 
 
 
其中a和n是來自冪函數(shù)數(shù)據(jù)擬合的結(jié)果。使用表2中列出的值,可以方便地校準(zhǔn)該MC模型。簡化的方式,可以通過平面應(yīng)變和軸對(duì)稱沖擊試驗(yàn)中的DIC應(yīng)變測量來確定兩個(gè)斷裂常數(shù)]。這種校準(zhǔn)技術(shù)已經(jīng)被本研究小組開發(fā),并在前面幾篇出版物中進(jìn)行了論證。
 
 
2.1.4 應(yīng)變率依賴
 
很多研究顯示,鋁和銅的應(yīng)變速率敏感度一直在下降。Bonatti和Mohr 、Luo和江等人對(duì)薄型集流體箔進(jìn)行了高應(yīng)變率測試。隨著應(yīng)變速率(或測試中的加載速度)增加,兩個(gè)箔片的強(qiáng)度顯著增大。這種依賴應(yīng)變率的趨勢可以用Cowper-Symonds函數(shù)或者注明的Johnson-Cook模型來描述。
 
 
 
其中σ 0是準(zhǔn)靜態(tài)屈服應(yīng)力,
 
 
是基準(zhǔn)應(yīng)變率,C是應(yīng)變速率依賴性系數(shù),可以從動(dòng)態(tài)測試中獲得。
 
雖然這種趨勢是應(yīng)變速率的非單調(diào)函數(shù),但兩個(gè)集流體箔的拉伸破壞也與應(yīng)變速率有關(guān)。想要得出拉伸破壞與應(yīng)變速率關(guān)系依賴性的結(jié)論,公開資料中的動(dòng)態(tài)測試數(shù)據(jù)仍然顯得非常少。
 
 
(二)
 
本部分主要概述電芯外殼,涂層,隔膜,涂層與集電極之間的粘結(jié)等部分的機(jī)械應(yīng)力特性,一個(gè)小結(jié)論是,當(dāng)前的理論中,依然沒有一個(gè)公認(rèn)的正確原則,電池設(shè)計(jì)是應(yīng)該追求高強(qiáng)度還是低強(qiáng)度,才能使得系統(tǒng)綜合性能更加安全。
 
 
2.2 外殼和鋁塑膜
 
除了集電器之外,外殼(或袋式電池袋)是電池單元中的另一種金屬部件。兩種常見的材料選擇是低碳鋼和鋁。他們的基本力學(xué)性能可以在工程手冊中找到,但圓柱殼的深拉工藝會(huì)產(chǎn)生不均勻的厚度。Zhang和Wierzbicki對(duì)18650電池組殼體進(jìn)行了全面的實(shí)驗(yàn)/數(shù)值研究。一系列測試是專門為單元的圓柱幾何形狀設(shè)計(jì)的,包括單軸拉伸,剪切,面內(nèi)張力,中心孔張力,軸對(duì)稱沖頭,液壓凸起和軸向壓縮(見圖3d)。根據(jù)測試結(jié)果校準(zhǔn)Hill48塑性模型和MC斷裂準(zhǔn)則。表2列出了18650套管材料機(jī)械參數(shù)。
 
 
2.3 涂層材料
 
從電化學(xué)的角度來看,LIBs最重要的組成部分是活性涂層材料。不同制造商涂層的化學(xué)性質(zhì)不同,并且不斷變化以提高電池比能量和比功率。在目前的電池市場中,最常見的陽極材料是石墨,而陰極則有LiCoO2 (LCO),LiMn2O4(LMO),LiNiMnCoO2 (NMC),LiFePO4 (LFP)等。電極顆粒狀涂層的粉末通過粘合劑結(jié)合到一起,同時(shí)將涂層附著到集電器上。因此,實(shí)際電極的涂層材料非常復(fù)雜,其整體機(jī)械性能是涂層所有子部件的綜合結(jié)果。
 
 
圖2.(a)鋰離子電池的可重復(fù)單元(RVE)和組分的橫截面;(b)NMC陰極;(c)石墨陽極和;(d)聚丙烯隔膜(微孔聚丙烯)。
 
 
針對(duì)充電 - 放電過程中的耦合電化學(xué)-機(jī)械問題,在納米級(jí)顆粒水平上進(jìn)行了大量研究,以研究問題。Zhao和他的同事[ 31-9 ]在電極的如下領(lǐng)域進(jìn)行了一系列的研究:彈性,塑性,斷裂,脫粘,在單個(gè)顆粒的特性基礎(chǔ)上提出了幾個(gè)數(shù)學(xué)模型。Leo和同事[ 40,41 ]研究了塑性變形非晶硅陽極的機(jī)理及其對(duì)電化學(xué)性能的影響。然而,在微觀尺度和中尺度范圍內(nèi),缺乏關(guān)于純涂層材料的測試和建模工作,而變形的機(jī)理和本構(gòu)規(guī)律尚不清楚。在這兩個(gè)尺度上,從結(jié)構(gòu)的角度來看,涂層可以看作是一種顆粒狀的材料,如沙子和混凝土。人們可以很容易通過查看電極的橫截面如圖2b和c,以及了解電極的制造過程[ 42,43 ]理解這種類比。這可以通過聚焦離子束(FIB)SEM圖像[ 44 ]和納米壓痕測試結(jié)果[ 45 ],納米劃痕[46 ]進(jìn)一步確認(rèn)。
 
顆粒材料力學(xué)建模的歷史可以追溯到19世紀(jì)中早期,當(dāng)時(shí)開發(fā)了兩種經(jīng)典模型,即Mohr-Coulomb [ 49 ]和Drucker-Prager [ 50 ]。它們具有相似的屈服方程,但Drucker-Prager方程在應(yīng)用計(jì)算機(jī)輔助計(jì)算方面更方便,因?yàn)榍媸沁B續(xù)性的[ 50-52 ]。德魯克 - 普拉格物質(zhì)模型的屈服函數(shù)是
 
 
其中μ是摩擦系數(shù),c是材料的內(nèi)聚力。前者控制屈服面的形狀(μ =tanφ,其中φ是摩擦角度),而后者確定幅度(強(qiáng)度),如圖4所示。涂層材料最顯著的特點(diǎn)是壓力依賴性,材料的強(qiáng)度取決于所處的應(yīng)力狀態(tài)。圖4顯示了在空間中Mises等效應(yīng)力q對(duì)壓力p的單個(gè)典型加載條件,即單軸拉伸,剪切,半球形沖壓,單軸壓縮和平面應(yīng)變壓縮。顯然,在相同屈服面(也是相同的塑性應(yīng)變)下測量的這些五種情況,Mises等效應(yīng)力之間的差異可能會(huì)超過幾個(gè)數(shù)量級(jí)。這種模型的預(yù)測與涂層的拉伸和壓縮測試結(jié)果非常吻合[ 13,53 ]。
 
 
2.4 隔膜
 
隔膜是LIB中最重要的非活動(dòng)組件。它要么堆疊在電極之間要么與電極纏繞在一起形成電芯卷繞。在目前的市場中,隔膜有多種類型,根據(jù)物理?xiàng)l件可分為模制,織造膜、非織造膜(無紡布)、微孔膜、復(fù)合膜、隔膜紙、碾壓膜; 制造工藝包括干加工和濕加工; 在化學(xué)組成方面[ 54-56]有PP,PE,PVC,PVDF,PTFE等。在所有這些類型中,最常用的是干法加工的PP和PE,三層PP / PE / PP,陶瓷涂層PE和無紡布。由于物理和化學(xué)特性的不同,這些隔膜的機(jī)械性能明顯不同。Zhang和同事研究的四款隔膜[ 30,57,58 ]的基本機(jī)械特性作為典型例子在表3中中列出。
 
 
表3,四種常用隔膜的機(jī)械性能[ 29,55,56 ]。
 
 
 
2.4.1 隔膜的原理
 
制造干處理微孔聚合物隔膜,原始材料經(jīng)過預(yù)拉伸獲得所需的厚度,孔隙率和孔徑 [59-61 ]。這個(gè)過程導(dǎo)致聚合物出現(xiàn)裂紋,使材料的部分晶體變成非晶態(tài)。最終,干加工聚合物隔膜處于半結(jié)晶狀態(tài)-晶體部分位于機(jī)器方向(MD),非晶體部分位于橫向(TD)。結(jié)晶度可通過X射線衍射(XRD)評(píng)價(jià)[30,60 ]。圖5a和b顯示了干法加工的PP隔膜的顯微結(jié)構(gòu),表明該材料有明確的各向異性。因此,當(dāng)材料在MD拉伸時(shí),主要變形模式是薄片的開裂,但當(dāng)TD拉伸時(shí),主要變形成為薄片的變薄。受特征微觀結(jié)構(gòu)控制,三個(gè)方向(MD,TD和DD)的極限拉伸應(yīng)力和伸長率差異很大,如表3所列。
 
 
 
圖4(a)Drucker-Prager模型和可壓碎泡沫模型的不同加載條件和屈服面的應(yīng)力狀態(tài),(b)軟包電池機(jī)械負(fù)荷試驗(yàn)的各種加載條件:(i)夾點(diǎn),(ii)半球(iii)橫向壓縮,(iv)面內(nèi)壓縮,(v)圓柱形沖頭,(vi)三點(diǎn)彎曲。
 
 
圖5d繪制了三個(gè)方向的應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線。據(jù)報(bào)道,濕處理隔膜的市場份額多年來一直在增長,并預(yù)計(jì)在未來幾年會(huì)超過干處理[ 62 ]。根據(jù)測試結(jié)果,這種濕法處理的隔膜比干法處理的隔膜具有更低的各向異性。這也通過其微結(jié)構(gòu)(見圖5)決定的。Zhang等人研究的兩種濕法隔膜的極限拉伸應(yīng)力和伸長率[ 57 ](陶瓷涂覆的PE和非織造)在表3中列出,它們在不同方向上幾乎擁有相同的數(shù)值。
 
 
2.4.2 彈粘塑性和溫度依賴性
 
在連續(xù)介質(zhì)力學(xué)中,這種聚合物隔膜的力學(xué)行為被歸類為彈塑性粘彈性領(lǐng)域,它結(jié)合了非線性彈塑性和應(yīng)變率依賴關(guān)系。前者的特點(diǎn)可以清楚地從圖5d中的應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線中看出來。根據(jù)Halalay等人對(duì)八種不同類型隔膜的納米壓痕測試[ 63 ],現(xiàn)有聚合物隔膜的彈性模量從50MPa到1GPa不等。該特性在很大程度上取決于聚合物的分子量以及基材是否涂有陶瓷。由于薄片裂紋的存在,隔膜的非彈性行為是非常非線性的,這很好地由Zhang [ 30 ] 在不同張力下停止的一系列拉伸試驗(yàn)證明。此外,這種半晶態(tài)聚合物的強(qiáng)度被證明是應(yīng)變率依賴性的(見圖5(e))。隨著應(yīng)變速率的增加,材料強(qiáng)度變大,而延伸率變小。據(jù)報(bào)道,這種應(yīng)變速率依賴特性可能導(dǎo)致LIBs的容量衰減[ 64 ]。此外,半結(jié)晶聚合物的機(jī)械性質(zhì)的溫度依賴性清晰可見,如圖5F所示。Zhang的結(jié)果表明,當(dāng)溫度升高時(shí),材料變得非常柔軟[ 30 ]。從熱失控的安全性角度來看,研究此屬性是非常重要的。
 
盡管有大量研究嘗試對(duì)隔膜進(jìn)行建模,但機(jī)械表征工作仍未完全解決。實(shí)驗(yàn)方面,動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)[ 30,60 ]和X射線衍射分析(XRD)方法[ 60,61,65 ]是兩個(gè)大多數(shù)研究應(yīng)變率/溫度依賴性和能量材料的微觀結(jié)構(gòu)的常用方法。然而,隔膜變形機(jī)制的研究仍然不足。在建模側(cè),已經(jīng)有許多嘗試使用分子動(dòng)力學(xué)模擬和微觀力學(xué)理論[ 66-71],但由于計(jì)算計(jì)算能力的限制,這些模型很難應(yīng)用于大規(guī)模的工業(yè)問題。在連續(xù)介質(zhì)力學(xué)的框架下,隔膜的建模更具挑戰(zhàn)性,因?yàn)椋?/div>
 
1)材料的特征長度(例如孔徑和纖維長度)處于納米尺度;
 
2)材料特點(diǎn)是正交各向異性,粘塑性和溫度依賴性的組合;
 
3)模型必須同時(shí)涵蓋微觀物理學(xué)和宏觀行為。
 
聚合物材料的現(xiàn)有模型已經(jīng)建立地很好[ 72 - 75 ],但其是否適合隔膜仍有待驗(yàn)證。此外,為了利用這些模型,必須開發(fā)新的用戶材料子程序(UMAT),因?yàn)樗鼈兺ǔT谏虡I(yè)FE軟件中不可用,并且必須為模型的參數(shù)設(shè)計(jì)復(fù)雜的校準(zhǔn)程序。
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