薄膜太陽能電池的應(yīng)用、類型及發(fā)展方向
來源:寶鄂實(shí)業(yè)
2019-03-20 09:08
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太陽能是自然界中重要的能量來源,太陽能電池通過直接過程采集光能轉(zhuǎn)換為電能,與傳統(tǒng)的發(fā)電方式相比,光伏發(fā)電不需要經(jīng)過熱能和動(dòng)能的轉(zhuǎn)換,不依賴燃料供給,無需冷卻、無污染和噪聲,維護(hù)保養(yǎng)容易。
1 太陽能電池的應(yīng)用領(lǐng)域
太陽能電池最初的應(yīng)用是從人造衛(wèi)星的搭載開始,近年來隨著技術(shù)的不斷積累進(jìn)步,光伏材料的性能不斷提高,一些新型太陽能電池也已接近實(shí)用化。密切關(guān)注跟蹤新技術(shù)的發(fā)展方向,加快在軍事與民用領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。
1.1 空間飛行器
人造衛(wèi)星、宇宙飛船等在軌空間飛行器上提供能源的太陽能電池,由于使用環(huán)境特殊,要求光伏材料具有高效率、耐高低溫沖擊、抗高能粒子輻射等性能??臻g太陽能電池在空間領(lǐng)域目前使用較多的是化合物型太陽能電池,GaAs光伏電池雖然抗輻照能力強(qiáng),但由于單晶材料成本高、機(jī)械強(qiáng)度較差,不符合空間電源高可靠性等要求,后來逐步采用Ge單晶替代GaAs制備單結(jié)電池。單結(jié)的化合物型電池只能吸收特定光譜的太陽光,轉(zhuǎn)換效率不夠高。目前常用不同禁帶寬度的III-V族材料制備的多結(jié)疊層電池,按禁帶寬度大小疊合,分別選擇性吸收和轉(zhuǎn)換太陽光譜的不同區(qū)域,可大幅度提高光電轉(zhuǎn)換效率??臻g太陽能電池產(chǎn)品制造過程復(fù)雜,價(jià)格較高,因此暫不適合地面應(yīng)用。
1.2 近地飛行器
固定翼飛機(jī)、飛艇、氣球等近地飛行器要保證長(zhǎng)時(shí)滯空,必須采用能夠長(zhǎng)期工作的電能采集設(shè)備。美日等國(guó)的臨近空間長(zhǎng)航時(shí)飛行器均采用在表面鋪設(shè)輕質(zhì)高效光伏陣列,并與儲(chǔ)能裝置相結(jié)合,作為飛行器能源動(dòng)力來源。飛艇和氣球的蒙皮在升空過程中氣壓作用下膨脹,會(huì)對(duì)不可延展的硅基電池和延展性較差的各種薄膜電池造成破壞,要求粘接結(jié)合在表面的光伏材料具有可卷曲性、適度的伸縮性,大面積柔性薄膜太陽能電池是艇用光伏材料的最佳選擇。典型的包括美國(guó)NASA的“HeiloS”高空無人飛行器,蒙皮上布置了64000片太陽能電池。美國(guó)洛馬公司的“HALE-D”飛艇,輕質(zhì)蒙皮上鋪設(shè)的是薄膜太陽能電池。日本的“SPF”飛艇,輕質(zhì)蒙皮上鋪設(shè)的也是非晶硅柔性薄膜太陽能電池。
1.3 野戰(zhàn)光伏電站
便攜式的光伏組件展開撤收快速、隱蔽性強(qiáng),可實(shí)現(xiàn)模塊化組裝,可維護(hù)性高。小規(guī)模太陽能電池卷組可配置到戰(zhàn)術(shù)單位,作為獨(dú)立蓄電單位,分布式生產(chǎn)電能。大規(guī)模光伏陣列電池輸出功率高,可以與野戰(zhàn)微電網(wǎng)聯(lián)接作為大中型電站使用。美軍近年來加快了電站建設(shè)速度,陸軍在位于新墨西哥州白沙導(dǎo)彈試驗(yàn)場(chǎng)建設(shè)了4.5MW光伏電站,又先后在亞利桑那州謝拉維斯塔、瓦丘卡堡軍事基地建造了18MW太陽能項(xiàng)目,本寧堡基地的30MW超大規(guī)模光伏電站,在81萬平方米用地上使用了134000張?zhí)柲茈姵匕濉C绹?guó)海軍在珍珠港—??仿?lián)合基地、夏威夷海軍陸戰(zhàn)隊(duì)基地建設(shè)的光伏陣發(fā)電系統(tǒng)總裝機(jī)容量為17MW,美國(guó)空軍在內(nèi)華達(dá)州內(nèi)利斯空軍基地建設(shè)的19 MW的光伏電站。
1.4光伏建筑一體化
剛性太陽能光伏發(fā)電已廣泛應(yīng)用于在建筑屋頂和外墻,柔性薄膜電池組件可以充分利用掩體、建筑、帳篷等外表面,根據(jù)需要做成透光和部分透光的,又能更好阻擋外部紅外線的進(jìn)入發(fā)揮隔熱功能,形狀適應(yīng)性強(qiáng)、重量輕、安裝布設(shè)簡(jiǎn)便。美軍采用柔性太陽能發(fā)電篷布,代號(hào)是PowerShade、TEMPERFly以及QUADrant,包括三種尺寸,功率分別為3KW、800W、200W,采用以聚酰亞胺為基底層的無定形硅,將光伏發(fā)電薄膜集成到帳篷上,輕便并且粘連強(qiáng)度好,即使強(qiáng)風(fēng)情況下篷布完全被揭起,光伏薄膜也不會(huì)與基底脫開,數(shù)據(jù)顯示篷布可以減少80%~90%太陽熱輻射。
1.5 電子設(shè)備自供能
單兵配備的電子裝備數(shù)量越來越多,如夜視與瞄準(zhǔn)具、定位設(shè)備、通信設(shè)備、測(cè)距儀和數(shù)字終端設(shè)備等,這些設(shè)備要保持不中斷運(yùn)行狀態(tài)需要持續(xù)補(bǔ)充電能,連接外部電源充電或更換電池較為繁瑣。將柔性太陽能薄膜和電子設(shè)備外表面結(jié)合在一起,實(shí)現(xiàn)光伏自供能,可為各種小功率電子設(shè)備提供電力。
1.6 可穿戴電源
柔性光伏材料可以與紡織物或涂層復(fù)合,變?yōu)楦鞣N可穿戴太陽能電源,比如太陽能電池背包、帽子、頭盔與服裝等,裝備和車輛的表面也可以在戰(zhàn)場(chǎng)用于行進(jìn)中發(fā)電。有機(jī)化合物等光伏材料在物理性質(zhì)上能夠模擬自然環(huán)境,所以具有一定的隱身能力。美軍將太陽能模塊集成到單兵系統(tǒng)中,研制了一系列適用于單兵的超輕型柔性光伏發(fā)電設(shè)備,如Powerfilm公司研制的與被裝配套太陽能充電器。相比較于攜帶儲(chǔ)能電池,單兵光伏發(fā)電設(shè)備大大減輕了士兵的負(fù)重。
2 太陽能電池的主要類型
從光伏材料的類型分類,主要包括硅基太陽能電池、無機(jī)化合物太陽能電池、有機(jī)太陽能電池、敏化太陽能電池、鈣鈦礦太陽能電池。相比于傳統(tǒng)的太陽能電池,薄膜太陽能電池所需的沉積溫度更低、材料用量更少,而且隨著新型光伏材料的快速發(fā)展,可實(shí)現(xiàn)卷對(duì)卷的連續(xù)方式生產(chǎn)、大規(guī)模的絲網(wǎng)印刷以及噴墨印刷等制備工藝,因此薄膜太陽能電池的應(yīng)用更加靈活。
2.1 硅基太陽能電池
主要有非晶硅( a-Si )、微晶硅( μc-Si:H )和多晶硅( p-Si )薄膜等幾類。由于硅是一種間接帶隙材料,禁帶寬度為1.7 eV,在帶隙對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)附近對(duì)光子僅有非常低的吸收系數(shù),尤其是在800~1100nm的波長(zhǎng)范圍,對(duì)光子的吸收長(zhǎng)度達(dá)到10μm~3mm,遠(yuǎn)超出了薄膜太陽能電池中核心吸收層(硅薄膜)的厚度,在此光譜范圍對(duì)近紅外波段的光吸收系數(shù)不高,限制了其光電轉(zhuǎn)換效率,而且非晶硅光電轉(zhuǎn)換效率會(huì)隨著光照時(shí)間的延長(zhǎng)而衰減,即所謂的光致衰退(S-W)效應(yīng),光致穩(wěn)定性不好??梢酝ㄟ^采用有不同帶隙的多結(jié)迭層,降低表面光反射,使用更薄的吸收層等方法進(jìn)行改進(jìn)。微晶硅薄膜材料具有過渡層結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)換效率高,光致衰退效應(yīng)相對(duì)較弱,制備技術(shù)能與現(xiàn)有非晶硅薄膜電池兼容。但微晶硅薄膜太陽能電池帶隙較窄、吸收系數(shù)低,在材料制備中生長(zhǎng)速率較低沉、積速率較慢的問題,不利于降低制造成本。多晶硅薄膜材料在長(zhǎng)波段具有高的光敏性,可見光吸收系數(shù)較高,光照穩(wěn)定性較高。材料制備工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,無光致衰退效應(yīng),但成本依然較高。
2.2 無機(jī)化合物太陽能電池
主要包括砷化鎵( GaAs )III-V 族化合物、硫化鎘(CdS)、碲化鎘(CdTe)及銅銦硒類薄膜電池等。III-V族化合物半導(dǎo)體光伏材料如砷化鎵(GaAs)、磷化銦(InP)等,其禁帶寬度在1.0~1.5eV,與太陽光譜匹配較好,具有直接帶隙且太陽光吸收波段寬,在可見光范圍內(nèi),GaAs等材料的光吸收系數(shù)遠(yuǎn)高于硅基材料,化合物半導(dǎo)體轉(zhuǎn)化效率是非晶硅的兩倍以上,不過成本則是非晶硅的十倍。GaAs光伏材料組成元素的原子量較大,造成材料本身相對(duì)質(zhì)量大,由于Ga比較稀缺,As有毒,所以其發(fā)展受到了限制,還不適合大規(guī)模生產(chǎn)。
CdTe薄膜太陽能電池結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,成本相對(duì)較低,但CdTe材料存在自補(bǔ)償效應(yīng),制備高電導(dǎo)率同質(zhì)結(jié)很困難,電池多為異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)。CdS的結(jié)構(gòu)與CdTe相同,晶格常數(shù)差異小,是CdTe基電池最佳的窗口材料。典型CdTe電池結(jié)構(gòu)的主體是由厚約2 μm的p型( CdTe )層與0.1 μm的n型(CdS)層組成,光子吸收主要發(fā)生在CdTe層。CdS、CdTe薄膜電池的轉(zhuǎn)換效率比非晶硅薄膜太陽能電池轉(zhuǎn)換效率高且性能穩(wěn)定,成本也較單晶硅電池低,雖然已實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn),但發(fā)展速度緩慢,主要原因是Cd有劇毒、Te為稀有元素。
CIGS 是由銅、銦、鎵以及硒所組成的多元化合物半導(dǎo)體光伏材料。該材料是由硒化銅銦(CIS)以及硒化銅鎵所組成的固溶體。CIGS屬于四面體結(jié)構(gòu)半導(dǎo)體,黃銅礦晶體結(jié)構(gòu),其能隙依據(jù)銦、鎵比例的不同可從1.0eV(硒化銅銦)變化至1.7eV(純硒化銅鎵)。CIGS屬于多晶薄膜的形式,其晶體結(jié)構(gòu)不同于硅晶體,是異質(zhì)界面系統(tǒng),具有近似最佳的光學(xué)能隙,光吸收率高,其能隙還可以通過Ga和Al部分取代In,或S部分取代Se進(jìn)行調(diào)節(jié),厚度為2~3μm,具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性好、無光誘導(dǎo)衰變、抗輻射能力強(qiáng)、成本低等特點(diǎn)。單結(jié)理論效率最高30%,目前所能達(dá)到不到20%。電池的基本結(jié)構(gòu)為基底上濺鍍一層約0.5~1.0μm的Mo背電極以利于空穴傳導(dǎo),CIGS光吸收層約為1.5~2.0μm,往上是約0.05μm 厚的N型半導(dǎo)體CdS,兼具緩沖層的功能,幫助電子有效傳導(dǎo),再往上有一層約0.1μm 厚的N型 i-ZnO 層,防止電池元件效能下降,再濺鍍A-ZnO作為透明導(dǎo)電層窗口。目前常用的真空蒸發(fā)法和濺射法制備易造成原材料的浪費(fèi),In為稀有元素,制備過程中材料性質(zhì)易變。
為了進(jìn)一步提高其光電轉(zhuǎn)換效率,構(gòu)筑多結(jié)太陽能電池結(jié)構(gòu)是一種最直接的方法。由于任何單一半導(dǎo)體材料只能將太陽光譜中一定范圍的光能有效地轉(zhuǎn)換成電能,從根本上制約了效率的提高。因此將具有不同禁帶寬度的半導(dǎo)體材料組合起來,分別吸收利用不同波長(zhǎng)范圍的入射光,頂層電池的能帶最高。往下依次減少,這樣能量高的光子被上面能帶高的電池吸收,而能量低的光子則能透過上面的電池而被下面能帶低的電池吸收,從而有效地提高了太陽能電池的效率,由此產(chǎn)生了雙結(jié)、三結(jié)等多結(jié)疊層太陽能電池。目前主要有GaInP/Ga(In)As/Ge, Al-GaAs/GaAs,GaInP/GaAs和GaInP/GaInAs等類型。
2.3 有機(jī)太陽能電池
有機(jī)太陽能電池是以有機(jī)半導(dǎo)體作為實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換的活性材料,與無機(jī)太陽能電池相比,它具有成本低、厚度薄、質(zhì)量輕、制造工藝簡(jiǎn)單、可做成大面積柔性器件等優(yōu)點(diǎn),其主要缺點(diǎn)是能量轉(zhuǎn)換效率較低,穩(wěn)定性差和強(qiáng)度低。有機(jī)太陽能電池主要有單層結(jié)構(gòu)的肖特基電池、雙層p-n異質(zhì)結(jié)電池以及P型和N型半導(dǎo)體網(wǎng)絡(luò)互穿結(jié)構(gòu)的體相異質(zhì)結(jié)電池。但是現(xiàn)階段仍存在激子結(jié)合能大、電子遷移率低,從而導(dǎo)致轉(zhuǎn)化效率低且壽命短等缺點(diǎn),研究方向是提高材料的電導(dǎo)率、成膜技術(shù)、器件工藝制作水平和開發(fā)新的材料等。
2.4 敏化太陽能電池
以有機(jī)敏化分子作為吸光的主要材料,包括染料敏化和量子點(diǎn)敏化,目前染料敏化太陽能電池光電效率穩(wěn)定在13%以上,制作成本僅為硅太陽能電池的1/5~1/10,材料來源廣泛,成本低廉,對(duì)設(shè)備要求低,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,適合大規(guī)模的生產(chǎn)應(yīng)用。量子點(diǎn)材料的量子限制效應(yīng)可以調(diào)節(jié)能級(jí)結(jié)構(gòu),使其吸收光譜能夠匹配太陽光光譜;量子點(diǎn)吸收一個(gè)光子能夠產(chǎn)生多個(gè)光子;量子點(diǎn)電子態(tài)與光陽極導(dǎo)帶間的部分重合提供了電子的快速傳遞,阻礙了電子—空穴對(duì)的復(fù)合。它與染料敏化太陽能電池不同點(diǎn)在于采用不同的量子點(diǎn)來替代有機(jī)染料作為光吸收體,并且通過調(diào)整不同的量子點(diǎn)組成、尺寸及結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)太陽光全光譜吸收進(jìn)而產(chǎn)生更多的光生電子。
2.5 鈣鈦礦太陽能電池
鈣鈦礦太陽能電池是使用具有AMX3鈣鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)類型材料作為光吸收層的一類電池,經(jīng)過幾年的發(fā)展,能量轉(zhuǎn)化效率飛速增長(zhǎng)到了22.1%,逼近了單晶硅太陽能電池25%的最高轉(zhuǎn)化效率。由于具有更低的材料成本和制備成本,被視為可能替代硅的新一代太陽能電池。可分為n-i-p和p-i-n兩種器件結(jié)構(gòu),其中n-i-p結(jié)構(gòu)是指電子傳輸層/鈣鈦礦層/空穴傳輸層的器件結(jié)構(gòu),而正好p-i-n結(jié)構(gòu)正好相反。柔性鈣鈦礦電池本身膜厚極小,在一定程度上具有較好的彎曲能力,還具備開路電壓高、適用溫度范圍寬、弱光性好、溫度穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn),并對(duì)太陽光照角度不敏感,同時(shí)材料的制備溫度較低(<150℃),適合直接在柔性基底上進(jìn)行制備。
3 薄膜太陽能電池應(yīng)用發(fā)展方向
軍用電源對(duì)質(zhì)量體積、功率、可靠性等要求較高,太陽能電池材料的實(shí)際性能指標(biāo)亟需進(jìn)一步提高,要繼續(xù)在提升能源轉(zhuǎn)化效率,增強(qiáng)便攜性、環(huán)境適應(yīng)性和器件穩(wěn)定性等方面開展研究,提高低溫制備技術(shù)的成熟度,加快推動(dòng)卷對(duì)卷印刷等連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn)工藝的進(jìn)步。
3.1 提高轉(zhuǎn)化效率
能量轉(zhuǎn)換效率越高,可提供的輸出功率越大,能源轉(zhuǎn)換設(shè)備就越節(jié)能。從光電轉(zhuǎn)化過程中可知,薄膜太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率,與材料的帶隙大小、光吸收系數(shù)及載流子傳輸特性相關(guān)。為提高光電轉(zhuǎn)換效率,首先必須不斷研究開發(fā)新的高效光伏材料,開發(fā)新的太陽能電池制備技術(shù),改進(jìn)材料本身結(jié)構(gòu)性能來提高太陽能電池材料的光電轉(zhuǎn)換效率。同時(shí)還要優(yōu)化器件結(jié)構(gòu),在電池表面層采用減少反射、增加透射的措施,改進(jìn)透明電極的透過率,減小光在電池表面的反射損耗。在電池光吸收層進(jìn)行光譜波段轉(zhuǎn)換,或采用疊層電池以及多個(gè)PN結(jié)疊層電池結(jié)構(gòu)等,盡可能利用太陽能全光譜。改善材料的成膜性和載流子的遷移距離。載流子遷移率高、壽命長(zhǎng),光生電子和空穴能夠移動(dòng)足夠長(zhǎng)的距離而被外電路收集形成電流,電池中的能量損耗就小。
3.2 增強(qiáng)便攜性
提高功率重量比,可以有效減輕設(shè)備重量。功率重量比越高,單位質(zhì)量或體積的發(fā)電設(shè)備能提供的功率越大。CIGS類薄膜電池的轉(zhuǎn)化效率和面積比功率稍高,但非晶硅類薄膜電池的質(zhì)量比功率稍高。為滿足未來裝備發(fā)展的需要,能源裝備正逐步達(dá)到更高能量密度、功率密度的目標(biāo),因此應(yīng)積極采取各種辦法,研究“更小、更輕、更持久”的大面積電池便攜式太陽能電池,以減輕單兵負(fù)重和裝備重量。太陽能電池的每個(gè)結(jié)是由多層結(jié)構(gòu)層疊而成,由于不同材料對(duì)光的吸收率存在差異,同樣吸收95%的太陽光,GaAs、鈣鈦礦電池僅需幾微米的厚度,多元化合物需要數(shù)十微米,而硅基電池則需要大于150μm。因此選擇吸收率高的材料制成的薄膜太陽能電池,質(zhì)量可大幅減小。光電轉(zhuǎn)換效率的提升可以減小太陽能電池的體積和重量,在滿足輸出功率同時(shí)也增強(qiáng)了便攜性。
3.3改善環(huán)境適應(yīng)性
實(shí)際環(huán)境需要在多云、陰雨或霧霾等戶外氣候條件仍能保持一定強(qiáng)度的發(fā)電能力。通常情況特定類型的光伏材料僅對(duì)某些波長(zhǎng)范圍的光體現(xiàn)出良好的吸收,而改善電池弱光響應(yīng),就必須提升材料質(zhì)量,要求器件在整個(gè)可見光范圍內(nèi)保持較高的吸收。戰(zhàn)場(chǎng)使用的能源設(shè)備還應(yīng)具備良好的環(huán)境適應(yīng)性,能夠在較大的晝夜溫差、交變應(yīng)力、振動(dòng)和噪聲沖擊性等惡劣條件下正常工作。柔性太陽能電池使用的最大問題是光伏材料的彎折穩(wěn)定性,傳統(tǒng)多結(jié)電池每個(gè)結(jié)至少有三層不同材料,層數(shù)越多,彎折穩(wěn)定性的解決難度越大。多次彎折后器件效率下降的重要原因是襯底本身的破裂、光伏材料與襯底的結(jié)合,因此優(yōu)化提高各膜層的質(zhì)量,保持各膜層界面間的良好接觸等是方面主要努力方向。












