7月18日,美國(guó)斯坦福大學(xué)的研究人員在《焦耳》雜志上發(fā)表研究成果稱,他們開發(fā)的一種新型材料組合可能有助于開發(fā)一種可充電電池,這種電池能夠儲(chǔ)存大量可再生能源,包括風(fēng)能和太陽能。隨著進(jìn)一步的發(fā)展,新技術(shù)可以在正常的環(huán)境溫度下,快速、有效地向電網(wǎng)輸送能量。
該技術(shù)——“流式電池”的一種,被認(rèn)為是儲(chǔ)存間歇性可再生能源的技術(shù)。然而,直到現(xiàn)在,能夠產(chǎn)生電流的液體要么受限于傳送能量的數(shù)量,要么需要極高的溫度,要么需要使用有毒或昂貴的化學(xué)物質(zhì)。
斯坦福大學(xué)材料科學(xué)與工程助理教授,Alphabet旗下研究子公司X Development的技術(shù)員William Chueh,以及他的博士生Antonio Baclig和Jason Rugolo,嘗試將鈉和鉀在室溫下混合形成液態(tài)金屬,作為電池的電子供體或負(fù)極液體。理論上,這種液態(tài)金屬每克的可用能量至少是其他流動(dòng)電池負(fù)極流體的10倍。“我們?nèi)杂泻芏喙ぷ饕觥?rdquo;Baclig說,“但這種新型的流動(dòng)電池,可以更大程度地利用太陽能和風(fēng)能。”
為了利用電池的液態(tài)金屬負(fù)極,研究小組找到了一種合適的由鉀和氧化鋁制成的陶瓷膜,在允許電流流動(dòng)的同時(shí),保持負(fù)極和正極材料的分離。這兩項(xiàng)技術(shù)的進(jìn)步使傳統(tǒng)流式電池的最大電壓增加了一倍多,而且樣機(jī)在數(shù)千小時(shí)的運(yùn)行中仍然保持穩(wěn)定。這種高電壓意味著電池可以儲(chǔ)存更多的能量,這也降低了生產(chǎn)電池的成本。
Baclig說:“一種新的電池技術(shù)有很多不同的性能指標(biāo):成本、效率、尺寸、壽命、安全等等。我們認(rèn)為,這種技術(shù)有可能,需要更多的工作來滿足所有人的需求,這就是為什么我們對(duì)此感到興奮。”
研究小組還發(fā)現(xiàn),陶瓷膜非常有選擇性地阻止鈉向電池的正極遷移——要使電池膜成功應(yīng)用,這一點(diǎn)至關(guān)重要。然而,這種薄膜在溫度高于200攝氏度(392華氏度)時(shí)最有效。為了追求室溫電池,研究小組嘗試了一種更薄的薄膜。這提高了設(shè)備的功率輸出,表明改進(jìn)薄膜的設(shè)計(jì)很有前景。
他們還試驗(yàn)了四種不同的液體作為電池的正極。這種以水為基礎(chǔ)的液體能迅速降解電池膜,但他們認(rèn)為以非水為基礎(chǔ)時(shí)就將提高電池的性能。
應(yīng)對(duì)這種熱穩(wěn)定差也有一系列的改進(jìn)途徑,比如說材料的包覆等,我們還發(fā)現(xiàn)了一個(gè)新的方法,就是用單晶顆粒來替代多晶的正極材料,電池的熱穩(wěn)定性有非常好的改善,相應(yīng)的安全性也有很好的改善。
第二就是熱蔓延,真正的事故是熱蔓延導(dǎo)致的,就是一個(gè)電池單體熱失控之后,所有電池包全部蔓延起來,著火事故就發(fā)生了。
根據(jù)我們對(duì)熱失控蔓延過程的測(cè)試和仿真的傳熱分析,設(shè)計(jì)了一種隔熱的方法,就是在主導(dǎo)傳熱的路徑上加隔熱材料,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)確實(shí)達(dá)到了隔斷熱失控蔓延的效果。這種防火墻技術(shù)已經(jīng)在中國(guó)倡導(dǎo)的國(guó)際電動(dòng)汽車熱失控蔓延的法規(guī)中得到采納。
第三個(gè)方面,是熱失控的誘因和電池管理。第一個(gè)誘因就是內(nèi)短路,對(duì)在用電池和事故電池的分析發(fā)現(xiàn),電池制造時(shí)均勻的極片在使用一段時(shí)間之后會(huì)產(chǎn)生折疊區(qū)域的破裂,容易發(fā)生局部的析鋰,從而導(dǎo)致熱失控。另外就是制造過程中的雜質(zhì)也會(huì)引起內(nèi)部的短路,我們把這個(gè)叫電池的癌癥,因?yàn)椴恢浪裁磿r(shí)候誘發(fā)熱失控,有時(shí)候往往會(huì)經(jīng)歷很長(zhǎng)時(shí)間之后產(chǎn)生內(nèi)短路。為此我們發(fā)明了電池內(nèi)短路的一個(gè)替代實(shí)驗(yàn)方法,通過在一個(gè)特定電池里面植入記憶合金實(shí)現(xiàn)預(yù)期的內(nèi)短路。我們研究之后把內(nèi)短路分成了四類,其中鋁集流體和負(fù)極相連是最危險(xiǎn)的內(nèi)短路。也是必須要提前預(yù)警的,為此我們做了一系列的研究,并獲得了內(nèi)短路的三階段演變過程。第一階段,只有電壓的下調(diào),沒有溫度的上升;第二階段才有溫度的上升,第三階段才發(fā)生急劇的溫度上升現(xiàn)象,也就是熱失控。根據(jù)這個(gè)演變過程,我們爭(zhēng)取在前兩個(gè)階段把內(nèi)短路判別出來,就可以提前15分鐘將可能引發(fā)熱失控的內(nèi)短路預(yù)警出來,這一技術(shù)已經(jīng)與寧德時(shí)代進(jìn)行了合作。
第二個(gè)方面就是充電,我們通過測(cè)試分析搞清了過充熱失控機(jī)理,在此基礎(chǔ)上,通過熱電耦合模型來預(yù)測(cè)電池過充熱失控的表現(xiàn)。過充事故一般是微過充,比如電池的不一致性導(dǎo)致的,因?yàn)椴灰恢?,充電過程中有的地方已經(jīng)充滿了,有的地方還沒有充滿,就會(huì)導(dǎo)致有一些充滿的電池微過充,接著就會(huì)在負(fù)極材料上析鋰,產(chǎn)生鋰枝晶,就是所謂的析鋰,導(dǎo)致安全性變差,導(dǎo)致短路。
為了解決這一問題,我們開發(fā)了基于參比電極的無析鋰快充技術(shù),把負(fù)極的電位控制在零以上(零以下會(huì)析鋰),這需要增加一個(gè)電極,即三電極。在三電極基礎(chǔ)上,可以基于模型進(jìn)行反饋和觀察,這就是我們的無析鋰快充技術(shù),這種技術(shù)應(yīng)用之后就沒有析鋰發(fā)生,而且充電速度加快。
第三個(gè)原因是老化。電池老化后的不一致性會(huì)擴(kuò)大,這就是電池循環(huán)次數(shù)的增加不一致性會(huì)變得越來越大的原因,而隨著容量一致性變差,電池管理的精確性也就很差。另外,低溫環(huán)境下的老化會(huì)嚴(yán)重影響電池的熱穩(wěn)定性,發(fā)生熱失控的自生熱溫度會(huì)降低,這就更容易導(dǎo)致熱失控。
通過對(duì)這些問題的分析,我們發(fā)現(xiàn)保障電池系統(tǒng)安全性的核心是研發(fā)先進(jìn)的電池管理系統(tǒng)。目前,在電池管理系統(tǒng)方面,國(guó)內(nèi)的產(chǎn)品的功能不足、精度不夠,尤其是安全功能是不全,因此需要加大電池管理系統(tǒng)的研發(fā)力度。清華在電池管理系統(tǒng)的積淀比較豐富,已經(jīng)獲得65項(xiàng)專利授權(quán),這些專利在國(guó)內(nèi)外著名公司合作中得到了應(yīng)用,其中部分專利也授權(quán)給了奔馳汽車公司。
那么我們?nèi)绾螐氐捉鉀Q電池安全性問題?近期可以通過一些技術(shù)來保障安全性,但是長(zhǎng)遠(yuǎn)看,要保障電池的絕對(duì)安全就需要前瞻性的科學(xué)研究。鋰離子動(dòng)力電池高比能是全世界范圍的發(fā)展方向和趨勢(shì),我們不能因?yàn)橛邪踩珕栴}就不發(fā)展高比能量電池,關(guān)鍵是把握高比能量與安全性之間的平衡點(diǎn)。比如高鎳三元鋰離子動(dòng)力電池的本征安全問題,其機(jī)理是正極會(huì)釋放氧,我們可以通過界面的修飾來延緩正極釋氧,提高穩(wěn)定性;再一個(gè)就是開發(fā)下一代的固態(tài)電解質(zhì),從根本上解決電解液燃燒的問題。
基于各國(guó)動(dòng)力電池技術(shù)路線的比較,短期是液態(tài)電解液的鋰離子電池,下一步將會(huì)向固態(tài)電池方向發(fā)展。綜合考慮電池成本和動(dòng)力電池的發(fā)展方向,我們建議我國(guó)也應(yīng)該走類似的路徑,即短期是液態(tài)電解質(zhì),發(fā)展高鎳三元正極和硅炭負(fù)極,通過電池管理系統(tǒng)和熱蔓延的抑制來防止安全事故發(fā)生,這類電池能夠滿足電動(dòng)汽車500公里續(xù)駛里程的要求。中長(zhǎng)期,從液態(tài)電解質(zhì)逐步過渡到全
固態(tài)電池,估計(jì)在2030年全固態(tài)電池將會(huì)得到產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
總之,我們要力爭(zhēng)解決動(dòng)力電池本征安全問題,保障新能源汽車行業(yè)的健康發(fā)展。對(duì)我的報(bào)告的總結(jié),可以歸納為:
我們要正確看待近期新能源汽車起火的事件,其主要原因是產(chǎn)品質(zhì)量問題,沒有遵守技術(shù)規(guī)范和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)驗(yàn)證周期的偏短等等。