根據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)：1999年全世界鉛酸蓄電池的銷售收入約為198億美元，且每年以5%的速度遞增。

　　在我國,隨著經(jīng)濟(jì)的持續(xù)快速發(fā)展，汽車工業(yè)、通訊、電力、交通鐵路、計(jì)算機(jī)等基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)發(fā)展十分迅速，這些行業(yè)都處于一個(gè)高成長時(shí)期，對蓄電池的需求日益增長，大大促進(jìn)了蓄電池行業(yè)的發(fā)展，近十年來我國鉛酸蓄電池的需求更以每年10%的速度快速增長。

　　根據(jù)中國電池工業(yè)協(xié)會2000年10月公布的《電池行業(yè)第十個(gè)五年計(jì)劃》提供的數(shù)字：1999年全國鉛酸蓄電池產(chǎn)量達(dá)到2625萬KVAh，年銷售量為 10.5億美元。鉛酸蓄電池在十五規(guī)劃的目標(biāo)是：以2625萬KVAh為基數(shù)，年均5%適度增長。2005年產(chǎn)量達(dá)到3500萬KVAh。

　　統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示:全密封免維護(hù)鉛酸蓄電池逐步取代傳統(tǒng)的開口式鉛酸蓄電池將成為今后鉛酸蓄電池行業(yè)的發(fā)展趨勢。

 

1.2工作原理

 

　　閥控式密封鉛酸蓄電池的工作原理，基本上沿襲于傳統(tǒng)的鉛酸蓄電池，它的正極活性物質(zhì)是二氧化鉛（PbO2），負(fù)極活性物質(zhì)是海綿狀鉛（Pb），電解液是稀硫酸（H2SO4），其電極反應(yīng)方程式如下：

　　正極：PbO2+H2SO4+2H++2e-←→ PbSO4+2H2O　　　

　　負(fù)極：Pb+ H2SO4←→ PbSO4+2H++2e-

　　整個(gè)電池反應(yīng)方程式：

　　Pb+ PbO2+H2SO4←→ 2PbSO4+2H2O

　　普通的鉛酸蓄電池在充電過程中，正極析出氧氣，負(fù)極析出氫氣：

　　正極：　H2O→1/2O2+2H++2e-

　　負(fù)極：　2H++2e-→H2

　　從上面反應(yīng)式可看出，充電過程中存在水分解反應(yīng)，當(dāng)正極充電到70％時(shí)，開始析出氧氣，負(fù)極充電到90％時(shí)開始析出氫氣，由于氫、氧氣的析出，如果反應(yīng)產(chǎn)生的氣體不能重新復(fù)合利用，電池就會失水干涸。

　　閥控式密封鉛酸蓄電池在結(jié)構(gòu)、材料上作了重要的改進(jìn)，正極板柵采用鉛鈣錫鋁四元合金或低銻多元合金，負(fù)極板柵采用鉛鈣錫鋁四元合金，隔板采用超細(xì)玻璃纖維棉（AGM），并使用緊裝配和貧液設(shè)計(jì)，在電池的上蓋中設(shè)置了一個(gè)單向的安全閥。這種電池結(jié)構(gòu)，由于采用無銻的鉛鈣錫鋁四元合金，提高了負(fù)極析氫過電位，從而抑制氫氣的析出，同時(shí)，采用特制安全閥使電池保持一定的內(nèi)壓，采用超細(xì)玻璃纖維棉（AGM）隔板，利用陰極吸收技術(shù)，通過貧液式設(shè)計(jì)，在正負(fù)極之間、隔板之中預(yù)留氣體通道。因此在規(guī)定充電電壓下進(jìn)行充電時(shí)，正極析出的氧（O2）可通過隔板通道傳送到負(fù)極板表面，還原為水（H2O），其反應(yīng)式如下：

 

本文引用地址：http://www.eepw.com.cn/article/177338.htm

 

 

　　這是閥控式密封鉛蓄電池特有的內(nèi)部氧循環(huán)反應(yīng)機(jī)理，這種充電過程，電解液中的水幾乎不損失，使電池在使用過程中達(dá)到不需加水的目的。

　　當(dāng)今閥控式密封鉛酸蓄電池有兩類，即分別采用超細(xì)玻璃纖維棉（AGM）隔板和硅凝膠二種不同方式來“固定”硫酸電解液。它們都是利用陰極吸收原理使電池得以密封的，但給正極析出的氧氣到達(dá)負(fù)極提供的通道是不同的。對AGM密封鉛酸蓄電池而言，AGM隔膜中雖然保持了電池的大部分電解液，但必須使10%的隔膜孔隙中不進(jìn)入電解液。正極生成的氧氣就是通過這部分孔隙到達(dá)負(fù)極而被負(fù)極吸收的。對膠體密封鉛酸蓄電池而言，電池內(nèi)的硅凝膠是以SiO2質(zhì)點(diǎn)作為骨架構(gòu)成的三維多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，它將電解液包藏在里邊。電池灌注的硅溶膠變成凝膠后，骨架要進(jìn)一步收縮，使凝膠出現(xiàn)裂縫貫穿于正負(fù)極板之間，給正極析出的氧氣提供了到達(dá)負(fù)極的通道。

　　由此看出，兩種電池的區(qū)別就在于電解液的“固定”方式和提供氧氣到達(dá)負(fù)極通道的方式有所不同，因而兩種電池的性能也各有千秋。本文主要討論AGM密封鉛酸蓄電池的性能特性。

 

2失效模式

 

　　閥控式密封鉛酸蓄電池由于具有體積小、重量輕、自放電小、壽命長、節(jié)省投資、安裝簡便、安全可靠、使用方便、少維護(hù)不溢酸霧、對環(huán)境無腐蝕、無污染等優(yōu)良特性，并可實(shí)現(xiàn)無人值守和微機(jī)集中監(jiān)控的現(xiàn)代化管理，因而在通信局站中被大量使用。但從使用情況來看，不少用戶不甚了解電池的使用要求，未能更新維護(hù)觀念，及時(shí)調(diào)整維護(hù)方法，致使電池較快失效。

 

2.1.早期失效模式

 

2.1.1早期失效

 

　　早期失效是指蓄電池組在使用過程中，只有數(shù)個(gè)月或1年時(shí)間，其中個(gè)別電池的性能急劇變差，容量低于額定值的80％。

 

2.1.2早期失效原因

 

　　導(dǎo)致電池早期失效的根本原因是電池中正負(fù)極板與AGM隔板中電解液脫離接觸。這里有電池設(shè)計(jì)問題，如極群組裝壓力和電解液量等。也存在以下將要討論的電池在使用過程中失水問題。

 

2.2干涸失效模式

 

2.2.1干涸失效

 

　　閥控式密封鉛酸蓄電池一旦處于“富液”狀態(tài)，會使隔板中O2的通道阻塞，氣體復(fù)合效率低，電池內(nèi)壓力增大，一部分O2來不及復(fù)合就從電池內(nèi)部溜出，導(dǎo)致失水。特別是在安全閥性能不良情況下，失水更加嚴(yán)重，經(jīng)過一段時(shí)間后，電池會失水而干涸。

 

2.2.2干涸失效原因

 

　　干涸失效是閥控式密封鉛酸蓄電池所特有的，從電池中排出氫氣、氧氣、水蒸汽、酸霧，都是電池失水的方式和干涸的原因。

失水的原因有四：

　?、艢怏w再化合的效率低；⑵從電池殼體中滲出水；⑶板柵腐蝕消耗水；⑷自放電損失水。

　　干涸的原因如下：

　?。?）浮充電壓過高：當(dāng)浮充電壓過高，氣體析出量增加，氣體再化合效率低，安全閥頻繁開啟，失水多。（2）環(huán)境溫度升高：環(huán)境溫度升高，未及時(shí)調(diào)整浮充電壓，同樣產(chǎn)生失水過程。

 

2.3熱失控失效模式

 

2.3.1熱失控

 

　　由于充電電壓和電流控制不當(dāng)，在充電后期，會出現(xiàn)一種臨界狀態(tài)，即熱失控。此時(shí)，蓄電池的電流及溫度發(fā)生積累性的相互增強(qiáng)作用，使電池槽殼變形“鼓肚子”。

 

2.3.2出現(xiàn)熱失控的原因

 

　　(1)氧復(fù)合反應(yīng)

　　2Pb +O2→2 PbO+Q1　　　 Q1 =219.2kJ/mol

　　PbO+ H2SO4 →PbSO4+H2O+ Q2　　　 Q2=172.8 kJ/mol

　　氧復(fù)合反應(yīng)是放熱反應(yīng)，它將導(dǎo)致電池溫度升高，電池內(nèi)阻下降，如不及時(shí)下調(diào)浮充電壓就會使浮充電流加大，引起析氧量加大，復(fù)合反應(yīng)加劇。如此反復(fù)積累，將會導(dǎo)致電池出現(xiàn)熱失控。

　　(2)電池結(jié)構(gòu)緊湊

　　電池采用了貧液式緊裝配設(shè)計(jì)，隔板中必須保持10%的孔隙不準(zhǔn)電解液進(jìn)入，因而電池內(nèi)部的導(dǎo)熱性差，熱容量小。

　　(3)環(huán)境溫度升高

　　環(huán)境溫度升高，則浮充電流相應(yīng)增加，若不及時(shí)調(diào)整浮充電壓，則會使電池溫度迅速升高。

　　(4)負(fù)極不可逆硫酸鹽化

　　當(dāng)蓄電池經(jīng)常處于充電不足或過放電，負(fù)極就會逐漸形成一種粗大堅(jiān)硬的硫酸鉛，它幾乎不溶解，用常規(guī)方法充電很難使它轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)，從而減少了電池容量，甚至成為蓄電池壽命終止的原因，這種現(xiàn)象稱謂極板的不可逆硫酸鹽化。

　　(5)板柵腐蝕

　　在充電時(shí)，特別是在過充電時(shí)，正極板柵要遭到腐蝕，逐漸被氧化成二氧化鉛而失去板柵的作用，為補(bǔ)償其腐蝕量必須加粗加厚正極板柵。電池設(shè)計(jì)壽命是按正極板柵合金的腐蝕速率進(jìn)行計(jì)算的，正極板柵被腐蝕的越多，電池的剩余容量就越少，電池壽命就越短。

 

3.常見故障及其分析

 

3.1浮充電壓不均衡性

 

　　閥控式密封鉛酸蓄電池的均勻性是指電池在完成生產(chǎn)過程后測量的開路電壓和蓄電池組在浮充狀態(tài)下浮充電壓的差值，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定蓄電池組中各單體電池的開路電壓之差不大于20mV，各單體電池在浮充狀態(tài)下浮充電壓之差不大于100mV。

　　閥控式密封鉛酸蓄電池較普遍存在浮充電壓不均勻和開路電壓偏差的問題。如果蓄電池組中存在電壓偏低會造成落后電池早期失效。

　　影響電池均勻性的因素

　?、旁牧虾桶氤善焚|(zhì)量

　　原材料（包括隔板、硫酸）中有害雜質(zhì)會降低電池的浮充電壓，加速電池自放電。極板、隔板、酸量的不均一，累加的結(jié)果造成各電池的吸酸飽和度不同，使浮充電壓不均勻。

　?、瓢踩y的開啟和關(guān)閉壓力

　　電池在長期使用過程中很難做到使安全閥的開啟和關(guān)閉壓力始終保持均勻一致。開啟壓力大的電池極群上部空間的氣體壓力大，則浮充電壓就高，反之亦然。

　　⑶注酸量

　　因電池是貧液設(shè)計(jì)，電池的放電容量受酸量控制，因而其浮充電壓對電池的注酸量非常敏感。

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