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鋰電池失效有哪些分類?

來源:寶鄂實業(yè)    2019-11-28 00:57    點擊量:
 
鋰電池失效的分類
 
為了避免上述出現(xiàn)的性能衰減和電池安全問題,開展鋰電池失效分析勢在必行。鋰電池的失效是指由某些特定的本質(zhì)原因?qū)е码姵匦阅芩p或使用性能異常,分為性能失效和安全性失效。
 
鋰電池失效的原因可以分為內(nèi)因和外因。
 
內(nèi)因主要指的是失效的物理、化學變化本質(zhì),研究尺度可以追溯到原子、分子尺度,研究失效過程的熱力學、動力學變化。
 
外因包括撞擊、針刺、腐蝕、高溫燃燒、人為破壞等外部因素。容量衰減失效
 
“標準循環(huán)壽命測試時,循環(huán)次數(shù)達到500次時放電容量應不低于初始容量的90%?;蛘哐h(huán)次數(shù)達到1000次時放電容量不應低于初始容量的80%”,若在標準循環(huán)范圍內(nèi),容量出現(xiàn)急劇下滑現(xiàn)象均屬于容量衰減失效。
電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原因主要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負極表面SEI過渡生長、電解液分解與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。
 
正極材料的結(jié)構(gòu)失效:正極材料結(jié)構(gòu)失效包括正極材料顆粒破碎、不可逆相轉(zhuǎn)變、材料無序化等。LiMn2O4在充放電過程中會因Jahn-Teller效應導致結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,甚至會發(fā)生顆粒破碎,造成顆粒之間的電接觸失效。LiMn1.5Ni0.5O4材料在充放電過程中會發(fā)生“四方晶系-立方晶系”相轉(zhuǎn)變,LiCoO2材料在充放電過程中由于Li的過渡脫出會導致Co進入Li層,造成層狀結(jié)構(gòu)混亂化,制約其容量發(fā)揮。
 
負極材料失效:石墨電極的失效主要發(fā)生在石墨表面,石墨表面與電解液反應,生產(chǎn)固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI),如果過度生長會導致電池內(nèi)部體系中鋰離子含量降低,結(jié)果就是導致容量衰減。硅類負極材料的失效主要在于其巨大的體積膨脹導致的循環(huán)性能問題。
 
電解液失效:LiPF6穩(wěn)定性差,容易分解使電解液中可遷移Li+含量降低。它還容易和電解液中的痕量水反應生成HF,造成電池內(nèi)部被腐蝕。氣密性不好引起電解液變質(zhì),電解液黏度和色度都發(fā)生變化,最終導致傳輸離子性能急劇下滑。
 
集流體的失效:集流體腐蝕、集流體附著力下降。上述電解液失效生成的HF會對集流體造成腐蝕,生成導電性差的化合物,導致歐姆接觸增大或活性物質(zhì)失效。充放電過程中Cu箔在低電位下被溶解后,沉積在正極表面,這就是所謂的“析銅”。集流體失效常見的形式是集流體與活性物之間的結(jié)合力不夠?qū)е禄钚晕镔|(zhì)剝離,不能為電池提供容量。
 

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